Cтраница 3
Продукт пиролиза очищают перегонкой с колонкой Вигрэ высотой 15 см при давлении 15 мм. Фракция, кипящая при 54 - 57, содержит 70 % чистого винилиденцианида. Эту фракцию, разбавленную наполовину ( по весу) сухим хлороформом, медленно охлаждают до - 30 при перемешивании. Фильтрат удаляют отсасыванием через фильтр-патрон, а оставшиеся кристаллы промывают холодным ( - 30) сухим толуолом в количестве, равном по весу ранее использованному хлороформу. [31]
Уравнение, аналогичное уравнению (4.130), можно записать также для потока дисперсной фазы, каковым, в частности, является поток твердой фазы в кристаллизационной колонне. Однако в тех условиях, в которых протекает процесс противоточной кристаллизации, продольное перемешивание в потоке жидкости, по-видимому, всегда является превалирующим над продольным перемешиванием в потоке кристаллов. Но в то же время для этих кристалликов, которые являются термодинамически неустойчивыми по сравнению с более крупными кристаллами, характерна тенденция к плавлению. Их плавление приводит к увеличению среднего размера оставшихся кристаллов, вследствие чего вероятность относительного перемещения последних потоком жидкой фазы падает и эффектом продольного перемешивания в твердой фазе можно пренебречь. [32]
Требуемое количество иода растворяют в сероуглероде и добавляют избыток красного фосфора. После того как свободный иод прореагирует, темно-красный непрозрачный раствор отфильтровывают от неизрасходованного фосфора и сероуглерод почти полностью отгоняют из растврра на песчаной бане. Раствору дают остыть в течение ночи, сливают маточный раствор и слегка нагревают оставшиеся кристаллы. [33]
Однако в случае роста кристаллов йодистого серебра на поверхности монокристалла бромистого серебра при комнатной температуре, как правило, образуется метастабильная р-фаза со строгой ориентацией. При некоторых условиях, когда кристаллизация осадка происходит очень быстро, что имеет место при высоких концентрациях ионов J, а также при длительных выдержках, наряду с р-фазой образуются кристаллы a - AgJ, не ориентированные относительно подложки. Если образец нагреть выше 146 С ( когда стабильна фаза a - AgJ), а затем охладить до комнатной температуры, происходит фазовый переход а - - р - - - а с образованием дезориентированных кристаллов a - AgJ. Более того, длительная выдержка образца с весьма совершенной ориентировкой ( р-фазы) на монокристалле AgBr при комнатной температуре приводит к частичному распаду метаста-бйлыгой гексагональной фазы и к переходу Р - а; при этом совершенство ориентации оставшихся кристаллов p - AgJ значительно уменьшается. [34]
Для обесцвечивания раствор фильтруют через слой животного угля; фильтрат выпаривают под уменьшенным давлением. Остающийся бурый сироп экстрагируют 5 раз чистым, сухим метиловым спиртом ( каждый раз по 200 CMS) и, сгущая соединенные экстракты в вакууме, получают 17 г бурого сиропа, содержащего гентиобиозу. Этот сироп ацетилируют, размешивая в течение 4 час. Охлажденную смесь выливают в ледяную воду, после чего продукт реакции выделяется в продолжение 3 дней в виде кристаллической пасты, которую сушат, не отжимая, и экстрагируют для удаления загрязнений-эфиром. Оставшиеся кристаллы растворяют в 90 % - ном спирте и обесцвечивают полученный раствор животным углем. [35]
По охлаждении смесь извлекается толуолом. Толуольную вытяжку промывают водой до нейтральной реакции и сушат NaaSOi. По отгонке толуола1 метилантрапилат разгоняют в вакууме. Эту фракцию сначала вымораживают, сливают жидкость с закристаллизовавшейся части. Оставшиеся кристаллы два раза перекристал-лизовывают из - спирта. [36]
Вторую лодочку с 15 г As помещают в трубку перед лодочкой с А1 иа расстоянии 5 - 10 см от нее. Затем печь продвигают вдоль реакционной трубки таким образом, что лодочка с As постепенно приближается к зоне с температурой 500 - 600 С. Потоком Hj мышьяк переносится к А1, находящемуся в более горячей зоне печи при 1100 С. Во второй лодочке кроме непрореагировавшего А1 находится и образовавшийся AlAs. Оставшиеся кристаллы AlAs промывают безводным ацетоном и, наконец, петролейным эфиром. [37]
Принимая во внимание все это, мы выбрали следующие условия реакции, i 1 2 моля безводного хлорида алюминия суспендируют в 70 мл сероуглерода, к которому добавляют затем каплю D2O, после чего быстро приливают по каплям 1 моль Й3 - ацетилхлцрида. При нагреве часть хлорида алюминия растворяется. Сразу после того, как смесь закипит, в нее добавляют 1 моль de - бензола, растворенного в 50 мл сероуглерода, а затем смесь оставляют медленно кипеть. Через 6 час смесь принимает лимонно-желтый цвет. При загрязнении катализатора примесями хлорида железа ( Ш) цвет реагирующей смеси принимает в большей или меньшей степени кроваво-красный оттенок. Раствор сероуглерода удаляют, погружая фриттованный диск, а оставшиеся кристаллы несколько раз промывают сероуглеродом. Для удаления DC1 в раствор добавляют несколько капель пиридина, после чего выпавший в осадок комплекс пиридина с хлоридом удаляют. Раствор сушат над безводным сульфатом натрия, выпаривают сернистый углерод, и, наконец, оставшийся ацетофенон очищают вакуумной перегонкой. [38]