Cтраница 2
В реакциях нуклеофильного замещения у ненасыщенного атома углерода ( р2 - углерод в активированных аренах или карбонильных соединениях) отношения иные, поскольку в этом случае реакции идут не через переходное состояние, а через определенный промежуточный продукт ( см. гл. [16]
Фосфиналкилены, содержащие галоид у ненасыщенного атома углерода, образуются присоединением карбенов к фосфинам. [17]
Трудность исследования процессов замещения у ненасыщенного атома углерода заключается прежде всего в том, что большинство реакций, формальный результат которых сводится к замещению водорода у олефинового атома, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Такого рода реакциями является, например, сульфирование с помощью комплексно связанного серного ангидрида, ацилирование по Фриделю-Крафтсу, азосочетание с диазосоединениями. Для большого числа других реакций еще не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или идут через стадию присоединения. [18]
В результате частичной атаки по другому ненасыщенному атому углерода из а-олефинов в качестве побочных продуктов получается небольшое количество альдегидов, например из пропилена - пропионовый альдегид. Кроме того ( особенно при окислении высших олефинов) за счет хлорирующего действия хлоридов меди побочно образуются хлоркетоны, количество которых возрастает с повышением концентрации медных солей и кислотности раствора. Выход хлоркетона при окислении н-бутилена может достигать 10 - 30 %, поэтому необходимы меры для снижения выхода или для полезного использования этого побочного продукта. [19]
В результате частичной атаки по другому ненасыщенному атому углерода из а-олефинов в качестве побочных продуктов получается небольшое количество альдегидов, например из пропилена - пропионовый альдегид. Кроме того ( особенно при окислении высших олефинов) за счет хлорирующего действия хлоридов меди побочно образуются хлоркетоны, количество которых возрастает с повышением концентрации медных солей и кислотности раствора. Выход хлоркетона при окислении - бу-тена может достигать 10 - 30 %, поэтому необходимы меры для снижения выхода или для полезного использования этого побочного продукта. [20]
В большинстве случаев реакции замещения у ненасыщенного атома углерода являются двухстадийными; они протекают через стадии предварительного присоединения реагента и последующего отщепления галоидоводорода или воды. [21]
Однако, если замещение происходит у ненасыщенного атома углерода, экспериментальные данные не могут быть объяснены только индукционным взаимодействием. [22]
В большинстве случаев реакции замещения у ненасыщенного атома углерода являются двухстадийпыми; они протекают через стадии предварительного присоединения реагента и последующего отщепления галоидово-дорода или воды. [23]
Водородные атомы, непосредственно связанные с ненасыщенными атомами углерода, образующими двойную связь, часто называют винильными водородами. [24]
Водородные атомы, непосредственно связанные с ненасыщенными атомами углерода, образующими двойную связь, часто называют винильными атомами водорода. [25]
Водородные атомы, непосредственно связанные с ненасыщенными атомами углерода, образующими двойную связь, часто называют ванильными атомами водорода. [26]
Водородные атомы, непосредственно связанные с ненасыщенными атомами углерода, образующими двойную связь, часто называют винилышмн водородами. [27]
Таким образом, механизм SNl при ненасыщенном атоме углерода представлен несколькими примерами, однако значение его гораздо меньше, чем значение S l - замещения при насыщенном атоме углерода. [28]
При сопоставлении результатов исследования механизма замещения у ненасыщенного атома углерода и в ароматическом ядре нужно отметить следующее обстоятельство. [29]
С химической стороны окись углерода характеризуется присутствием ненасыщенного атома углерода. Благодаря этому, окись углерода способна к многочисленным реакциям прямого присоединения, особенно в присутствии катализаторов. [30]