Ламелярный кристалл

Cтраница 2

В общем имеется достаточно оснований предположить, что отжиг ламелярных кристаллов, выращенных из расплава, аналогичен отжигу кристаллов, полученных из раствора. Так же как и в том случае, основной целью исследований процесса отжига является выделение трех температурных областей отжига, однако в настоящее время известно очень немного относительно низкотемпературной области и не определена температура, разделяющая высокотемпературную и промежуточную области. [16]

При изотермической кристаллизации в области сравнительно небольших переохлаждений ДГ высота ламелярных кристаллов ( 5 является линейной функцией 1 / АГ, в то время как значения / с для образцов, полученных путем быстрого охлаждения ( закалки) расплава до низких ( по сравнению с температурой плавления) температур, определяются молекулярными характеристиками полимера ( ММ, гибкость цепи) и степенью перегрева расплава выше Тт. Последний результат качественно согласуется с представлением о структурном подобии расплава и быстро закристаллизованного полимера, которое проявляется в примерном соответствии абсолютных значений и температурного коэффициента продольных размеров складчатых заготовок в расплаве, и высоты ламелярных кристаллов в закристаллизованном образце. [17]

Схематическое изображение расположения макромолекул полиэтилена по Банну. [18]

Фишером [18] было высказано предположение о том, что сферолиты образованы ламелярными кристаллами, которые периодически изменяют свою ориентацию и закручиваются вдоль радиуса сферолита. Вопрос о внутренней структуре сферолитов остается по-прежнему дискуссионным. [19]

Зависимость кажущейся плотности микропористой полипропиленовой пленки рнаж от степени удлинения е.| Распределение пор в микропористой полипропиленовой пленке. / - удлинение 100 %. 2 - удлинение 300 %. [20]

Фибриллярные мостиковые структуры отделяют друг от друга поры и ряды пор, чередующиеся с нерастянутыми ламелярными кристаллами. [21]

Кристаллы совершенствуются, по-видимому, в процессе кристаллизации, покольку, согласно данным электронно-микроскопических, исследований, толщина ламелярных кристаллов, выращенных при температурах, при которых возможно их совершенствование, постоянна. [22]

Упругость изотропных образцов, полученных путем кристаллизации в отсутствии молекулярной ориентации, определяется степенью кристалличности и характером взаимодействия между ламелярными кристаллами и аморфной фазой сосредоточенной в межкристаллитном пространстве. Судя по результатам исследования термоэластичности, по упругим свойствам межкристаллитные прослойки аналогичны скорее твердым телам, чем изотропному переохлажденному расплаву. [23]

Валта Калеха и Руеда [9] модифицировали эту модель, использовав для анализа температур плавления более подходящее уравнение Томсона - Гиббса для ламелярных кристаллов ( разд. Проанализированные с этих позиций даннк рис. 10.11 приводят теперь к переменному значению а, находящемуся в пределах от 5 до 60 в зависимости от условий кристаллизации, концентрации разветвлений и молекулярного веса. Эти значения а лучше соответствуют зависимости степени кристалличности от степени разветвленности, приведенной на рис. 10.10. Однако, судя по данным рис. 10 9, и эта модель в лучшем случае является грубым приближением. Такого рода экспериментальные данные не позволяют, вероятно, четко разделить влияние на температуру плавления размера кристалла и эффектов смешения в аморфной фазе. Например, из рис. 10.3 который построен при учете только эффектов смешения в расплаве, можно ожидать, что последние кристаллы в сополимере с концентрацией 2 разветвления на 100 углеродных атомов должны плавиться лишь примерно на 3 5 С ниже, чем соответствующий гомополимер. [24]

Фотографии сферолитов найлона 4, полученных при полимеризации а-пирролидона с раскрытием цикла. [25]

А, наблюдаемые с помощью сканирующего электронного микроскопа, в действительности представляют собой агрегаты тонких ( размерами в несколько десятков ангстрем) ламелярных кристаллов. [26]

Фибриллы ( термин указывает на то, что кристалл такого типа в одном измерении вытянут гораздо больше, чем в любом другом) представляют собой ламелярные кристаллы, напоминающие по внешнему виду ленту и состоящие из молекул, многократно сложенных таким же образом, как в единичном полимерном кристалле, выращенном из разбавленного раствора. Кристаллизация происходит в две стадии: на первой образуются сферолиты, состоящие из ламелей, цепи в которых находятся в складчатой конфигурации, а на второй стадии образуются структуры, которые прорастают в промежутки между сферолитами. Кристаллы из этих разнообразных структур соединяются проходными молекулами и более прочными межкристаллическими связями, а между ними существуют разутюрядоченные области, являющиеся результатом как неупорядоченных перегибов на поверхностях кристаллов, так и присутствия полимера, кристаллизации которого препятствовало переплетение цепей. На молекулярном уровне это означает, что с момента уменьшения подвижности цепей сегменты молекул полимера вступают во внутримолекулярное взаимодействие в процессе складывания цепей. Межмолекулярное взаимодействие с образованием кристаллитов с развернутыми цепями является кинетически затрудненным. Там, где регулярность молекул достигает довольно высокого порядка, при складывании цепей образуются очень маленькие кристаллические ламели, сравнимые с ламелями, возникающими при получении плотных мембран из растворов. [27]

А и толщиной 150 А [ такие волоконца могут наблюдаться, например, на поверхности разрушения полиэтилена ( см. рис. 3.32) 1 и типичного ламелярного кристалла с длиной складки 130 X и средним размером по диагонали 377 X ( см. рис. 3.51) должен приводить [ в том случае, если перенос материала в процессе отжига не сопровождается изменением объема ( разд. В самом деле, при отжиге грубых поверхностей разлома кристаллов с вытянутыми цепями полиэтилена, и политетрафторэтилена или фибриллярных кристаллов полиоксиметилена образуются кристаллы, з которых цепи вытянуты в меньшей степени; однако это является следствием процесса рекристаллизации ( разд. [28]

Фазовая диаграмма этой системы [ зображена на рис. 8.35. Используя уравнение Томсона-Гиббса, раит с сотрудниками рассчитали из понижения температуры плавле-ия эвтектической смеси, что ламелярные кристаллы полимера и рас-ворителя, последовательно расположенные друг над другом, должны меть толщину 200 - 300 А. [29]

Так, по мере увеличения длины цепи наблюдается закономерное ( однако не монотонное) уменьшение плотности и энтальпии плавления, в то время как значения высоты ламелярных кристаллов и межфазной поверхностной энергии торцевых граней ламелей монотонно возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. Резкое охлаждение образцов при кристаллизации приводит к некоторому понижению плотности и теплоты плавления, не сказываясь существенно на характере их зависимости от ММ. Эти результаты свидетельствуют о том, что возрастание вязкости расплава вследствие увеличения ММ образца или понижения температуры кристаллизации препятствуют регулярному складыванию макромолекул, приводя к образованию рыхлоупакованного слоя с повышенным содержанием длинных петель на поверхности кристаллитов. [30]

Страницы: 1 2 3 4