Ламелярный кристалл

Cтраница 3

Кристаллы поли-а-аланина, полученные полимеризацией в течение 24 ч по методу NCA в ацетонитриле при 30 С в присутствии бутиламйна в качестве инициатора полимеризации ( массовое соотношение мономер. инициатор 200. выход продуктов реакции 87 6 %. [31]

Примером условий, в которых не могут образовываться идеальные кристаллы с выпрямленными цепями, является полимеризация полиэтилена, при которой в результате кристаллизации образующегося полимера происходит образование ламелярных кристаллов. Следует заметить, что в этих условиях полимер, выделяющийся в реакционной системе, также обладает зачастую уникальной структурной организацией. [32]

Сферолиты возникают в результате трехмерного роста, когда кристаллизация идет так быстро, что линейный или двумерный зародыш ( КВЦ или КСЦ) не успевает превратиться в фибриллярный или ламелярный кристалл. Конечно, быстро - понятие относительное и для каждого полимера надо принимать во внимание все факторы, влияющие на скорость кристаллизации и не всегда просто сводимые к положению 7СТ и Тпл на шкале температур. Обычно, однако, при медленной нуклеации ( например, при глубоком охлаждении разбавленного раствора) растут пластинчатые кристаллы, а при быстрой нуклеации и образовании складчатых, но мультимолекулярных зародышей растут сферолиты. [33]

Дедеф сумма весовых до-ей всех дефектов, умноженных на соответствующую каждому типу ефектов свободную энтальпию, а последний член, в котором множи-ель 2vKp / / представляет собой поверхность ламелярных кристаллов, значает поверхностную свободную энергию. [34]

Согласно имеющимся экспериментальным данным ( см. [303,329]), изотермическая кристаллизация из расплава или отжиг полиэтилена при повышенных ( более 300 МПа) гидростатических давлениях приводит к возрастанию высоты ламелярных кристаллов, по крайней мере, на порядок по сравнению с ламелярными КСЦ образцов, закристаллизованных при нормальном давлении. [35]

В частности, по мере увеличения длины цепи наблюдается закономерное ( но не монотонное [64]) уменьшение плотности [79] и энтальпии плавления [43], в то время как значения высоты ламелярных кристаллов [80] и межфазной свободной энергии торцевых поверхностей ламелей [64] монотонно возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. Резкое охлаждение образцов при кристаллизации приводит к некоторому понижению плотности и теплоты плавления [43, 79], не сказываясь существенно на характере их зависимости от молекулярного веса. Эти результаты свидетельствуют о том, что возрастание вязкости расплава вследствие увеличения молекулярного веса образца или понижения температуры кристаллизации препятст-вует регулярному складыванию макромолекул, приводя к образованию рыхлоупакованного слоя с повышенным содержанием длинных петель. Этим, однако, не ограничивается различие структуры неупорядоченной фазы в блочных образцах и в монокристаллах, полученных кристаллизацией из раствора. [36]

В заключение можно отметить, что число цепей, входящих в гомогенный зародыш, достаточно мало для того, чтобы учитывать эффекты, связанные с влиянием граней и углов, которыми нельзя пренебречь при рассмотрении больших ламелярных кристаллов. В этом случае обычное представление о гомогенном зародыше как о простом микроскопическом подобии макроскопического кристалла становится весьма спорным. [37]

Предполагают, что ламелярные и фибриллярные кристаллы имеют различное происхождение. Ламелярные кристаллы возникают в результате внутримолекулярной кристаллизации полимерных цепей, образованных изолированными друг от друга активными центрами в растворе. Ламелярные структуры образуются иногда и на гетерогенных катализаторах. Ширина образующихся при этом ламелей колеблется от 50 до 300 А, а длина - от 100 до 2500 А. [38]

Вундерлих и др. [130] показали, что эта температура плавления мож ( быть определена с помощью светового микроскопа при быстром нагреве, который позволяет избежать предварительных эффектов отжи га ( см. также гл. Типичный ламелярный кристалл ( спираль роста) с длиной складки от 130 до 150 А плавится при температурах 117 4 - 122 8 С, если его нагревание происходит со скоростью большей, чем 25 град / мин. РОЭ и др. [105] путем сравнения температур плавления кристаллов, представленных на рис. 7.14, и кристаллов, сшитых радиационным методом, в которы отжиг существенно замедлен, показали, что температура плавления исходных необлученных образцов равна 125 С. [39]

По-видимому, морфология полимера, закристаллизованного из расплава в результате линейного зародышеобразования, определяется радиальным ростом сферо-литов, растущих из центров, которые располагаются вдоль прямой линии. Это - ламелярные кристаллы со сложенными цепями, растущие в направлении, перпендикулярном линии зародышей. Из образца, микрофотография которого показана на рис. 1, был удален парафин. Эти связи располагаются довольно плотно и должны оказывать определенное влияние на прочность образца при его деформации вдоль направления образования линии зародышей. Явление закручивания в сферолитах полиэтилена при радиальном росте от линии зародышей наглядно видно из представленной микрофотографии. [40]

Было обнаружено, что при сдвиге, осуществляемом в процессе кристаллизации смеси полиэтилена с парафином, образуются фибриллярные кристаллические структуры длиной, превосходящей 200 мк. Между элементами структуры ламелярных кристаллов формируются фибриллярные межкристаллитные связи длиной до 1 мк, как это описано ранее в литературе. [41]

Очень высокие значения модуля, по-видимому, являются результатом достижения высокой степени ориентации и высокого распрямления цепей. Трансформация структуры, состоящей из складчатых ламелярных кристаллов, образованной выпрямленными цепями, приводит к столь высоким значениям модуля. При этом используются полиэтилен с очень высокой молекулярной массой. [42]

Ламелярные кристаллы, возникающие при полимеризации на гомогенных и нанесенных ( трегерных) катализаторах, являются основными структурными единицами, из которых формируются различные надмолекулярные образования. Природа вторичных образований определяется способом сборки ламелярных кристаллов, который в свою очередь зависит от температуры, природы растворителя, интенсивности перемешивания и многих других факторов. [43]

Микрофотография сфе-ролита полипропилена ( скрещенные поляроиды, увеличение Х200.| Микрофотография кольцевого сферолита полиэтилена ( скрещенные поляроиды, увеличение Х200. [44]

Впервые о ламелярной структуре сферолитов, полученных путем кристаллизации из расплава, упоминается в. Из приведенного рисунка можно видеть, что агрегаты ламелярных кристаллов, скручиваясь подобно лопастям пропеллера, распространяются в направлении вдоль радиуса сферолита. Ориентацию макромолекул в сферолите можно определить по картине рентгеновской дифракции, применяя пропускание микропучка рентгеновских лучей в радиальном направлении сферолита. [45]

Страницы: 1 2 3 4