Cтраница 2
Хлопин и Никитин [10] подошли к изучению смешанных кристаллов нового рода с иной стороны. [16]
К сожалению, второй путь для дальнейшего изучения смешанных кристаллов нового рода в настоящее время кажется неосуществимым. Из всех до сих пор известных пар солей, для которых гриммовские условия выполнены, один из компонентов всегда является труднорастворимым. [17]
Наконец, Странский, разбирая теоретически возможность образования смешанных кристаллов нового рода, приходит к заключению, которое можно истолковать в том смысле, что подобные системы принципиально невозможны. [18]
Метод радиоактивных индикаторов позволяет значительно упростить и уточнить изучение смешанных кристаллов нового рода, следить за распределением труднорастворимой соли между раствором и кристаллами легкорастворимой соли и тем самым избежать осложнений вследствие мгновенной кристаллизации труднорастворимой соли. [19]
Эти наблюдения вполне подтверждают высказанное выше предположение об образовании смешанных кристаллов нового рода. Нижняя граница образования ( минимальная концентрация одного из ионов) зависит, таким образом, от концентрации остальных трех ионов обоих компонентов в растворе, от присутствия посторонних ионов и от энергетических соотношений адсорбции всех имеющихся в растворе ионов. Чем больше концентрация посторонних ионов и чем легче они адсорбируются, тем выше лежит эта граница. Наоборот, увеличение концентрации сопряженного иона понижает эту границу. У обычных смешанных кристаллов присутствие посторонних ионов может сказываться только на количественных соотношениях, различным образом влияя на коэффициенты активностей замещающих друг друга ионов, но не может прекратить образование смешанных кристаллов. [20]
Были изучены пять систем, удовлетворяющих условиям Гримма для образования смешанных кристаллов нового рода. [21]
Мы имеем, таким образом, нижнюю границу не только для образования смешанных кристаллов нового рода, но и для образования слойчатых кристаллов из их компонентов, которая зависит от абсолютной концентрации обоих ионов, а не от величины пересыщения, как полагает Странский. У обычных смешанных кристаллов, где замещение происходит ион за ион, нижней границы смешиваемости никогда не наблюдалось, и теоретически она немыслима. Наоборот, если обычные смешанные кристаллы бывают неустойчивы и дают разрывы в смешиваемости, то только при соизмеримом содержании обоих компонентов. [22]
Было показано, что при концентрации одного из компонентов порядка 10 - 5 - 0-в % смешанные кристаллы нового рода не образуются. [23]
Замещение целых участков кристаллических решеток чистых компонентов при наличии у них определенной структурной аналогии - трехмерной у гриммовских смешанных кристаллов нового рода и двухмерной у аномальных смешанных кристаллов. [24]
Представление Гримма, расширяющее понятие об изоморфизме, было бы вполне законным, если бы обычные смешанные кристаллы и смешанные кристаллы нового рода были идентичны как по своей структуре, так и по своим свойствам. В обычных смешанных кристаллах, построенных из ионов с одинаковой валентностью, замещение происходит ион за ион. В смешанных кристаллах нового рода, построенных из ионов с различной валентностью, не может быть замещения ион за ион. Поэтому сразу же возникает вопрос, являются ли структура и свойства обоих типов смешанных кристаллов одинаковыми или они в основном отличаются друг от друга. Действительно ли Гримм расширял понятие об изоморфизме или он открыл новое явление, принципиально отличающееся от ранее известного. Для того чтобы ответить на этот вопрос, необходимо сопоставить структурные особенности, свойства и условия образования как тех, так и других смешанных кристаллов. [25]
В дальнейших исследованиях Борис Александрович доказал на ряде типичных систем, что нижняя граница образования характерна не только для смешанных кристаллов нового рода, но и для аномальных смешанных кристаллов. До работ Б. А. Никитина в иностранной литературе неоднократно появлялись указания на то, что аномальные смешанные кристаллы - неустойчивые образования, которые не могут находиться в истинном равновесии с раствором. [26]
Серьезные возражения со стороны Баларева заставили Гримма предпринять точное количественное изучение системы BaSO4 - KMnO4 и искать доказательства существования смешанных кристаллов нового рода. [27]
В своем последнем обзоре по этому вопросу Гримм [7] уже не проводит никакого различия между обычными смешанными кристаллами и смешанными кристаллами нового рода и даже совсем не применяет последнего термина. [28]
Для развития наших представлений об изоморфизме было бы весьма важно знать, отличаются ли по своим свойствам и по своей природе изоморфные смешанные кристаллы от аномальных и от гриммовских смешанных кристаллов нового рода. [29]
С другой стороны, было весьма интересным увеличивать концентрацию распределяющегося компонента, сохраняя ее, однако, ниже насыщения, и дойти таким образом до обычных концентраций, при которых, как показали Гримм и Вагнер, смешанные кристаллы нового рода образуются. [30]