Аномальный смешанный кристалл

Cтраница 2

Отличие внутренне-адсорбционных образований от аномальных смешанных кристаллов определяется главным образом влиянием посторонних многовалентных ионов на величину коэффициента кристаллизации. [16]

Наличие нижней границы образования этих аномальных смешанных кристаллов доказывает их микродисперсную мозаичную структуру. Замещение здесь происходит отдельными плоскостями или пространственными участками решеток обоих компонентов. [17]

Исходя из условия равновесия между аномальными смешанными кристаллами и раствором, А. Н. Киргинцев [43] вывел термодинамическое уравнение, связывающее коэффициент кристаллизации с активностью микро - и макрокомпонентов в их насыщенных растворах и с концентрацией макрокомпонента в равновесном растворе. [18]

Внимание советских исследователей привлекли также и аномальные смешанные кристаллы, которые подчиняются закону Хлопина подобно истинным, несмотря на то что микро - и макрокомпоненты не обладают ни химическим, ни кристаллографическим сходством. [19]

Лучшей характеристикой системы, состоящей из аномальных смешанных кристаллов и раствора, является коэффициент распределения микрокомпонента между насыщенным раствором и кристаллами второго вещества. [20]

При отсутствии нижней границы смешиваемости у аномальных смешанных кристаллов их нельзя отличить от истинных смешанных кристаллов, где замещение происходит ион за ион. [21]

Для однозначного решения вопроса о строении аномальных смешанных кристаллов и механизма их образования необходимо кроме радиохимических исследований перейти к непосредственному изучению строения самих кристаллов спектрофотометрическим, рентгенострук-турным и электронографическим методами. [22]

Следует особо отметить те случаи образования аномальных смешанных кристаллов, которые связаны с образованием комплексных солей. Число таких случаев, вероятно, достаточно велико, и по мере развития дальнейших исследований мы, несомненно, явимся свидетелями роста их числа и значения в процессах сокристаллизации. [23]

Суммируя результаты, полученные нами для аномальных смешанных кристаллов типа NH4C1 - FeCl3 и неорганическая соль-органический краситель, мы должны сказать, что они удовлетворяют тем требованиям, которые мы вкладываем в понятие о смешанных кристаллах. Они могут находиться в устойчивом равновесии с раствором и образовываться из растворов, не насыщенных в отношении одного из компонентов. Будучи мелкодисперсным коллоидным раствором, они являются в той же мере одной фазой, как и жидкий коллоидный раствор. Каждый отдельный кристаллик из них имеет закономерно построенную кристаллическую решетку, отдельные участки которой статистически равномерно заняты только ионами микрокомпонента - компонента-гостя. Они могут быть настолько однородными, насколько вообще можно говорить об однородности коллоидных растворов. Вместе с тем, как аномальные, так и гриммовские смешанные кристаллы нового рода отличаются от изоморфных смешанных кристаллов особенностями их образования - они не могут образоваться, если концентрация компонента-гостя в растворе достаточно мала. Если эта особенность присуща всем без исключения аномальным смешанным кристаллам, то тем самым мы нашли бы область, в которой могут образоваться только изоморфные смешанные кристаллы. [24]

В литературе неоднократно появлялись указания, что аномальные смешанные кристаллы являются неустойчивыми образованиями, которые не могут находиться в истинном равновесии с раствором. Ритцель [ г ], изучавший систему NH4C1 - FeCl3 - Н2О, первый заметил, что смешанные кристаллы, полученные путем кристаллизации из пересыщенного раствора, отдают при длительном стоянии захваченное железо обратно в раствор. Он сделал вывод, что в равновесии с раствором находится или чистый, не содержащий железа, или очень бедный им хлористый аммоний. К тому же выводу пришел и Бенрат с сотрудниками [2] при изучении как этой же системы, так и аналогичных ей систем с MnCl, и CoCU. Напротив, Курнаков, Лужная и Кузнецов [5], изучавшие систему NH4C1 - СоС12 - Н2О, получали смешанные кристаллы близкого состава как путем изотермического испарения, так и путем перекристаллизации чистого NH4C1 в растворе, содержащем оба вещества. Отсюда они делают вывод о существовании устойчивого равновесия между смешанными кристаллами и раствором. [25]

Отсюда мы можем сделать вывод, что аномальные смешанные кристаллы могут находиться в истинном устойчивом равновесии с раствором. Кроме того, параллелизм в установлении равновесия показывает, что при кристаллизации из пересыщенных растворов при быстром перемешивании мы и в случае аномальных смешанных кристаллов действительно сразу получаем состояние равновесия. [26]

Возможно, что по такому механизму образуются аномальные смешанные кристаллы типа CaF2 - YF3, SrF2 - LaF3 путем замещения двухвалентных ионов на трехвалентные при одновременном внедрении лишнего иона F - в междуузлия. [27]

Этими способами замещения объясняются некоторые случаи образования аномальных смешанных кристаллов. [28]

Влияние концентрации ионов бария на количество радия, перенесенного заранее приготовленным осадком BaSO j. [29]

Это явление может быть связано с образованием аномальных смешанных кристаллов. Возможно, ионы индикатора, которые в макроколичествах не внедряются в кристаллическую решетку, являются достаточно сходными с одним из ионов решетки для замещения его в поверхностном слое, где условия тождественности размера и формы не так обязательны. Вследствие низкой концентрации индикаторных ионов кристалл может расти почти нормально, захватывая некоторые индикаторные ионы, но не претерпевая заметного нарушения в результате их присутствия. Большие количества таких посторонних ионов на поверхности кристалла не могут захватываться в растущем кристалле без заметного нарушения решетки; следовательно, рост происходит лишь в том случае, когда ион решетки замещает посторонний ион на поверхности в течение быстрого процесса обмена. Таким образом, индикаторные ионы ( но не макроколичества посторонних ионов) могут внедряться в решетку и в случае, когда смешанные кристаллы не изоморфны. [30]

Страницы: 1 2 3 4