Cтраница 3
В монослое А каждой грани образуются двумерные агрегаты молекул кристаллизанта. Агрегаты, достигшие критического размера, разрастаются тангенциально путем присоединения к их торцам отдельных молекул кристаллизанта, поступающих из слоя А или непосредственно из материнской фазы. [31]
Коэффициенты К, К3 и Кршн целесообразно использовать, если кристаллизант и примесь не конкурируют за места в кристаллической решетке. Если же такая конкуренция наблюдается, то для характеристики захвата примеси удобно применять коэффициент сокристаллизации D, равный произведению коэффициента распределения на отношение концентраций кристал-лизанта в материнской и дочерней фазах. Коэффициент D может быть эффективным D3 или равновесным - Оравн аналогично коэффициенту распределения. [32]
Уравнения (3.2.12) - (3.2.15) составляют основу для изучения кинетики выделения кристаллизанта в твердую фазу. [33]
Они отметили также, что скорость созревания зависит от растворимости кристаллизанта и его способности к образованию пересыщенных растворов. [34]
При этом после стабилизации состава среды количество примеси в каждом слое кристаллизанта становится одинаковым. Если же твердая фаза однородно огранена и после стабилизации происходит значительное укрупнение кристаллов, то практически вся твердая фаза становится гомогенной и характеризуется коэффициентом распределения Кг При этом состояние системы будет устойчивым к флуктуациям скорости роста, не выходящим за пределы, установленные условием (7.1.3), и стабильным во времени, если интервал наблюдения не настолько велик, что нарушается это условие. Такое состояние можно назвать метастабильным, учитывая, что его стабильность обеспечивается достаточно большой скоростью роста кристаллов созревающего осадка. [35]
Если же размер иона примеси меньше, чем размер одноименных ионов кристаллизанта, то окружающие его ионы смещаются к данному узлу. При этом смещение быстро убывает по мере удаления от иона примеси. Второй причиной смещения ионов, окружающих примесь, является различие зарядов одноименных ионов кристаллизанта и примеси. [36]
В процессе роста адсорбированные молекулы примеси и их ассоциаты блокируются молекулами кристаллизанта ( см. рис. 1.4), что вызывает изменение состояния примеси и стимулирует ее перераспределение между приповерхностной зоной твердой фазы и средой. [37]
При малых пересыщениях среды инкубационный период уменьшается при введении в систему кристаллов кристаллизанта ( затравки) и в меньшей степени - кристаллов посторонних веществ. При больших пересыщениях среды он не зависит от введения твердых добавок. Такими центрами при малых пересыщениях служат затравочные кристаллы; при больших пересыщениях центры кристаллизации образуются спонтанно [ 4; 5, с. Свойства центров кристаллизации и кинетика их формирования-практически не изучены. Однако результаты определения количества кристаллов, выделившихся из пересыщенной среды при спонтанном образовании центров, позволяют сделать вывод, что при обычных относительных пересыщениях 104 образуется не более 101в центров N в 1 см3 материнской фазы. [38]
Соосаждение по типу 1.2.2 может происходить при пересыщении материнской фазы относительно нескольких кристаллизантов, но при облегченном образовании центров выделения одного из них. Остальные фазы выделяются в объеме или на поверхности матрицы. Каждая из них может захватывать примесь, как описано в разделе 2.1. Однако характер распределения примеси в системе определится, в основном, взаимным расположением выделяющихся фаз. [39]
Нестационарную сокристаллизацию проводят при одном из следующих условий: изотермическом программированном введении кристаллизанта в материнскую фазу; изотермическом снятии пересыщения в закрытой системе; программированном изменении температуры в закрытой или открытой системах. [40]
Если комплексообразование кристаллизанта незначительно ( n i 0), а примесь и кристаллизант не взаимодействуют в материнской фазе ( pi 0), то при переходе примеси в междоузлия решетки кристаллов ( ге - 0), и при образовании каждой ( i 1) - формы примеси. [41]
Механическое диспергирование твердой фазы приводит к возрастанию ее поверхности и к увеличению потока кристаллизанта из растворяющихся кристаллов в раствор. В результате раствор становится более пересыщенным и тем самым стимулируется укрупнение растущих кристаллов. Кроме того, при механическом диспергировании могут протекать все процессы, характерные для ударной перекристаллизации. Поэтому такое диспергирование быстро гомогенизирует кристаллы вследствие ускорения созревания и твердофазной диффузии. [42]
Этот метод кристаллизации основан на образовании пересыщенных растворов путем добавления веществ, понижающих растворимость кристаллизанта. [43]
Эти правила, имеющие много исключений [58], характеризуют смешанные кристаллы с соизмеримым количеством кристаллизанта и примеси. О применимости правила Юма - Розери при малом содержании примеси трудно судить из-за ограниченности данных о равновесных коэффициентах распределения металлов. Но, по-видимому, геометрический фактор является важным при сокристаллизации микроколичеств примеси различной природы. [44]
ZTKI % кол ZT POT ZT POT 1), а потенциальная энергия атомов кристаллизанта и примеси в твердой фазе не определяется уравнением Леннард - Джонса. [45]