Cтраница 4
При полустационарной сокристаллизации концентрация примеси в материнской фазе в ходе кристаллизации меняется, а концентрация кристаллизанта остается постоянной. Если сокристалли-зация происходит из раствора или пара, то концентрацию кристаллизанта поддерживают постоянной путем добавления кристаллизанта ( подкормкой), сжатием пара или испарением растворителя, причем способ поддержания полустационарности влияет на результаты захвата. Если примесь сокристаллизуется из расплава, то любая изотермическая сокристаллизация является полустационарной. Рассмотрим эти случаи подробнее. [46]
Растворитель, взаимодействуя с поверхностью твердой фазы, переносит в раствор адсорбированную примесь вместе с молекулами кристаллизанта, примыкающими к границе раздела фаз. В результате примесь переходит в раствор с первыми порциями растворившегося кристаллизанта. [47]
Если в силу каких-либо причин использование самозатравки нежелательно или затруднено ( например, при значительной растворимости кристаллизанта), можно в ряде случаев с большим успехом применять гетерозатравку. Однако обработка затравочных кристаллов при этом существенно усложняется, а степень извлечения кристаллизанта из раствора понижается. [48]
![]() |
Значения коэффициента сокристаллнзапии ври осаждении солей из охлаждаемого водного раствора. [49] |
Tj - исходная и конечная температуры системы; ут dL / dT - термический коэффициент растворимости кристаллизанта. [50]
Соотношения (8.2.5) и (8.2.6) используют при анализе связи равновесного состава твердой и материнской фаз со свойствами кристаллизанта и примеси и с условиями сокристаллизации. [51]
АПОЛ - вклад катионов и анионов в дипольный момент; ащщ - электронная поляризуемость отдельного нона кристаллизанта; пол - поляризуемость смещения. [52]
![]() |
Схема установки для исследования быстрой сокристаллизации. 1, 2 - сосуды для реагентов. з - смеситель. - трубчатый кристаллизатор. S - отводы с фильтрами. [53] |
В такой системе в смеситель 3 ( рис. 9.8) непрерывно подаются реагенты, образующие пересыщенный раствор кристаллизанта. Раствор движется по трубчатому кристаллизатору и уходит из системы. По мере движения раствора в его объеме образуется твердая фаза. [54]
Сокристаллизацию обычно классифицируют в зависимости от положения атомов, молекул или ионов соосажденной примеси в кристаллической решетке кристаллизанта, а также от способа нейтрализации заряда, который переносит ионогенная примесь из материнской фазы в дочернюю. Поведение примеси при сокристаллизации характеризуется следующими процессами. [55]
Дальнейшее увеличение температуры усиливает извилистость торца ступени, которая затем распадается на множество островков и отдельных молекул кристаллизанта, разбросанных на поверхности плотноупаковашюго слоя S. Поверхность при этом превращается в молекулярно-шероховатую, на которой расстояние между молекулами в слое А соизмеримо с межмолекулярным расстоянием в кристалле. Степень извилистости ступени согласно расчетам [41] увеличивается с повышением температуры немонотонно вследствие коллективного взаимодействия молекул. Подобный распад ступеней происходит и на неравновесной поверхности. Однако в этом случае температура Гс зависит от пересыщения среды. [56]
![]() |
Ряд последовательных состояний нарастающей ступенчатой грани. [57] |
Возможность повторного перехода данной молекулы примеси, блокированной на торце, в материнскую фазу уменьшается с увеличением числа молекул кристаллизанта, присоединенных к излому позднее этой молекулы. Поэтому примесь, удаленная от излома, теряет с ним связь. При быстром росте кристалла связь теряется до установления квазиравновесия между средой и участком приторцевой цепи, примыкающим к излому. Цепь I, находясь в слое Панета, обменивается примесью со слоем Фольмера и глубинными участками кристалла. Затем участок поверхности, где находится цепь I, покрывается новым монослоем кристаллизанта и тем самым переводится в первый глубинный слой / 1 кристалла ( рис. 4.11, в), где сорбционные свойства кристаллизанта иные. В этот момент цепь I перемещается в более глубокие слои кристалла и теряет связь с раствором. Чтобы выявить зависимость коэффициента К3 - от условий кристаллизации, следует рассмотреть процессы на отдельной достаточно протяженной террасе, ограниченной параллельными прямолинейными ступенями с молекулярно-гладкими торцами. [58]
Формула (8.1.4) практически совпадает с соотношением (8.2.14), в которое превращается уравнение (8.2.11), если допустить, что примесь и кристаллизант образуют совершенные растворы. Таким образом, формулы (8.2.4) и (8.2.14) указывают на распространенность совершенных растворов при сокристаллизации примесей с полупровод-пиками. [59]