Cтраница 4
Фильтрат из вакуум-фильтра I ступени, представляющий собой 30 - 35 % - ный раствор нитрата кальция, стекает в сборник 9 и далее перерабатывается в кальциевую селитру. Для этого раствор нейтрализуют аммиаком ( до рН 9 - 9 5), фильтруют и упаривают по обычной схеме ( стр. Условия кристаллизации нитрата кальция ухудшаются, если в растворе содержится 4 - 5 % NaNOs, остающегося после обесфторивания растворов фосфорной кислоты, полученных разложением фосфатов. Для облегчения процесса кристаллизации в раствор нитрата кальция до бавляют около 5 % аммиачной селитры ( стр. [46]
Уменьшение содержания нитрата кальция в плаве, так же как и увеличение его, приводит к тому, что он перестает практически кристаллизоваться. Причины тому связаны в первом случае с тем, что не достигается критическое переохлаждение, а во втором - с увеличением вязкости. Известную роль в процессе кристаллизации кальциевой селитры играют примеси. Их действие на кинетику кристаллизации нитрата кальция различно. Нитраты железа и алюминия, например, почти не влияют на скорость кристаллизации. В то же время в присутствии нитрата натрия и некоторых силикатов образование осадка затрудняется, кристаллы получаются плохо ограненными, с развитой поверхностью. При фильтрации они легко удерживают маточный раствор. [47]
В последние годы разработано много процессов получения нитрофосфатов, содержащих до 80 - 95 % водорастворимой PzOs. Наиболее распространен норвежский процесс получения нитрофосфатов ( процесс Одда) с выделением нитрата кальция. Различные его варианты разработаны в Норвегии, ФРГ, Франции. Например, по способу фирмы Норск-Гидро ( Норвегия) на фосфорит воздействуют избыточным количеством азотной кислоты и ведут кристаллизацию нитрата кальция при - 5 С. Этот способ применяется в Англии, Голландии. [48]
Известно, что одноводный монокальцийфосфат, кристаллизующийся из фосфорнокислых растворов, например в производстве двойного или простого суперфосфата, образует прочно схватывающийся монолит. Из расплава азотнокислого кальция при повышенной температуре кристаллизуется, вероятно, безводный однозамещенный фосфат кальция в виде единичных не сращенных между собой кристаллов. Этот процесс продолжается, пока имеется достаточное количество жидкой фазы. При понижении температуры расплава может кристаллизоваться и одноводный монофосфат кальция, но, вследствие большого количества жидкой фазы и пространственной разрозненности отдельных кристаллов, они не срастаются и масса не схватывается. При достижении температуры кристаллизации трехвод-ного нитрата кальция, равной 51 С, происходит затвердевание промежуточной массы, окружающей единичные кристаллы од-нозамещенного фосфата кальция, в результате чего твердость образующегося конгломерата все больше увеличивается. [49]
Большое влияние на кристаллизацию нитрата кальция оказывает аммиачная селитра, в присутствии которой скорость кристаллизации увеличивается в 1 5 - 2 раза с одновременным повышением температуры кристаллизации на 50 град. Чем больше содержится NH4NO3 в растворе, тем лучше идет кристаллизация. Обычно количество аммиачной селитры составляет 5 - 6 % от веса кальциевой. Менее концентрированный плав совсем не кристаллизуется, а 83 % - ный плав кристаллизуется плохо. В присутствии некоторых примесей ( силикатов, нитрата натрия) кристаллизация нитрата кальция затрудняется - получаются липкие, плохо затвердевающие кусочки соли. [50]