Локальная кристаллизация

Cтраница 3

Необходимо, однако, иметь в виду, что не все студни, образующиеся при охлаждении раствора, могут быть отнесены к студням второго типа. При охлаждении растворов могут образовываться и студни первого типа с локальной кристаллизацией макромолекул. Подробнее о сходстве и различии этих двух разновидностей студней будет сказано в последующих главах, в частности в главе, посвященной принципам и приемам индентификации студней по типам. [31]

Выделяя названную группу студней в самостоятельную не только из-за специфики их образования, но и вследствие принципиального различия механизмов, обусловливающих высокую обратимую деформацию студней первого и второго типов, мы определяем ее как группу двухфазных студней в отличие от первой группы, которая отнесена к однофазным системам. Правда, к группе однофазных студней были отнесены и студни с локальной кристаллизацией, несмотря на их гетеро-фазность. Но малые размеры узлов и тот факт, что структурная сетка таких студней имеет молекулярный, а не фазовый характер, оправдывает это отнесение. Однако следует учесть, что распад на аморфные фазы и образование студней, рассматриваемых в настоящей главе, может сопровождаться дальнейшими процессами, в том числе частичной кристаллизацией полимера в остовообразующей ( матричной) фазе, но такой вторичный процесс кристаллизации не приводит к уравниванию структуры и многих свойств студней, образованных по механизму распада раствора на аморфные фазы, со структурой и свойствами студней, возникших в результате локальной кристаллизации молекул полимера в растворе. [32]

Изменение вязкости 20и / 0-ных растворов частично омыленного сополимера вннилхлорида с винилацетатом в смеси толуол - цнклогек-санон ( 1. 1 во времени. [33]

Загустевание полимеров может происходить за счет наличия кристалличности. Если в процессе синтеза вследствие технологических особенностей ( например, быстрое охлаждение) локальная кристаллизация не успела произойти и полимер находится в аморфном застеклованном состоянии, то при растворении образуется однофазный, хотя и неравновесный раствор. Кристаллизация и нарастание вязкости в этих растворах происходят достаточно медленно. Если при получении полимера имеются условия для частичной кристаллизации, то, будучи растворенным, такой полимер дает нестабильные растворы. [34]

Это может быть обусловлено химическими факторами: процессами сшивки макромолекул ПБИ в щелочной среде ( ДМАА имеет основную реакцию) в присутствии кислорода; поэтому все операции по растворению, обезвоздушиванию и фильтрации необходимо проводить в инертной атмосфере. Кроме того, нестабильность концентрированных растворов ПБИ в ДМАА связана с протеканием процессов локальной кристаллизации. Хотя процесс и обратим, и нагревание расслоившейся системы вновь приводит к ее гомогенизации, необходимы добавки, увеличивающие стабильность растворов. [35]

Принципиальное различие в структуре студней двух основных типов заключается в следующем. Студни первого типа построены из макромолекулярнои сетки, узлы которой образованы химическими связями или в результате локальной кристаллизации группы макромолекул. В последнем случае макромолекулы между двумя такими локальными кристаллитами могут принимать кон-формацию клубка, как и отрезки макромолекул между связями в химически сшитых полимерных системах. [36]

Изменение объема ( уровня мениска в дилатометре при застудневании вискозы. [37]

Студни вискозы интересны как пример студней второго типа, образующихся в результате изменения состава растворителя. Вероятно, в этом случае могут сочетаться оба механизма студне-образования - образование двухфазной системы вследствие аморфного распада и локальная кристаллизация в результате постепенного увеличения длины стереорегу-лярных последовательностей звеньев в цепи. [38]

Нами разработаны методы построен ] квазикристаллических структур по фрактальному скелету. Это позволило выявить возможное образования и структурные типы пор ( замкнутых стабильных фрактальных форм [4]), в которь на больших поколениях фрактала возможна локальная кристаллизация, т.е. частичш заполнение пор первоначальным строительным материалом со структурой упаковк имеющей операцию трансляции. [39]

Наиболее совершенным считается электроннолучевой способ нагрева, отчего такой метод получил название мо-лекулярно-лучевой эпитаксии. Этот метод позволяет в процессе осаждения контролировать структуру и состояние поверхности подложки, регулировать плотность молекулярного потока ( скорость роста кристалла), при помощи маски выполнять локальную кристаллизацию, получать резкие межслойные границы, выращивать сверхтонкие ( 1 - Й 0 нм) эпитаксиальные слои полупроводников, диэлектриков и металлов, создавать сверхрешетки - последовательность большого числа чередующихся слоев разного состава толщиной 5 - 5 - 10 нм, осуществлять многослойную застройку решетки. [40]

Студни первого типа с молекулярной сеткой подразделяются на две главные группы: IA - студни, образованные химически сшитыми полимерами, и 1Б - студни, возникшие при локальной кристаллизации полимера в растворе. Студни второго типа не подразделяются на самостоятельные группы, поскольку они сходны между собой по структуре независимо от способа их получения. [41]

Рассмотрены более подробно те выводы, которые вытекают из представления о распаде системы полимер - растворитель на две фазы как о причине образования студней. При этом проведено сопоставление ги-потезы двухфазного строения с другими гипотезами строения студней, и в частности с гипотезой сетчатого ( контактного) их строения, а также с гипотезой локальной кристаллизации. [42]

Отрезки макромолекул между кристаллич. Локальная кристаллизация в этом случае ответственна за обратимую деформацию высокопластифицир. [43]

Таким образом, суммируя сказанное выше об оптических свойствах студней первого типа, можно сделать заключение, что в случае химических сшивок эти системы, как и однофазные растворы, дают лишь светорассеяние, обусловленное флуктуацией плотности среды и концентрации растворенного полимера, причем размеры этих флуктуационных образований составляют сотые доли длины волны света. Но на практике часто наблюдаются отклонения от этого общего правила, которые вызваны резко выраженной неоднородностью в размещении сшивок, а также незавершенным отделением си-неретической жидкости при уменьшении степени равновесного набухания в результате изменения параметров системы. В этих случаях, как и при сшивании в результате локальной кристаллизации, происходит рассеяние света частицами, имеющими устойчивую поверхность раздела частица - среда и сопоставимыми по размеру с длиной волны света. [44]

В каждой из этих групп имеются подгруппы или разновидности систем, различающиеся между собой теми или иными признаками. Но необходимо заметить, что среди этих разновидностей имеются такие, которые по отдельным свойствам или структурным особенностям могут быть отнесены к другой группе систем. Так, пластифицированные полимеры с неполным совмещением компонентов или с локальной кристаллизацией макромолекул проявляют свойства студней и, как будет показано ниже, могут рассматриваться в ряде случаев как студнеобразные системы. [45]

Страницы: 1 2 3 4