Cтраница 2
Скорость реакции существенно зависит от количества и размера заместителей при аллильных атомах углерода. [16]
Хлорфенилпентены ( А) и ( Б), молекулы которых содержат аллильные атомы хлора, могут легко изомеризоваться друг в друга особенно при нагревании ( при перегонке), и вследствие этого разделение их разгонкой затруднительно. Образование смеси двух изомеров подтверждается наличием значительного интервала температуры кипения хлорфенилпенте-на. [17]
Такие олефины, как сам этилен и хлорзамещенные этилены, не содержащие аллильного атома водорода, при реакции с хлором в определенных условиях образуют продукты присоединения. Эта реакция протекает по цепному типу, следы кислорода оказывают ингибирующее действие. В аналогичных условиях бензол реагирует как 1 3 5-циклогексатриен; продуктом хлорирования является гексахлорциклогексан. [18]
Реакция протекает через промежуточное образование производного сульфеновой кислоты 36 за счет высокой подвижности аллильного атома фтора. [19]
То, что спирт I не образуется, кажется удивительным, так как циклогексен, имеющий аллильные атомы водорода, как можно было ожидать, является более активным водородным донором, чем циклогексан. Еще более неожиданно, что добавлением к циклогек-сану уже 4 % циклогексена приводит к сложным изменениям в реакции, в результате которой образуются только продукты разложения, а циклогексен и циклогексан могут быть регенерированы. Это является одним из примеров огромного влияния непредельных соединений на скорости некоторых радикальных реакций [25] ( см., например, стр. [20]
Для гептахлора характерны реакции двух типов: обусловленные подвижностью хлора в положении l - экзо ( аллильного атома, хлора) и реакционной способностью двойной связи нехлорированного кольца. Ниже даны примеры этих реакций. [21]
Возможно, что это связано с возникновением дополнительных радикальных центров за счет термического отрыва атомов водорода от аллильных атомов углерода ацетальной группы. Таким образом, влияние на процесс полимеризации поверхности оказывается тесно связанным как с природой поверхностного покрова наполнителя, так и с природой полимеризуемых мономеров. [22]
Отмечается сходство механизма этой реакции и дегидрирования бутена-1 окисью серы: в обоих случаях лимитирующей стадией является отрыв аллильного атома водорода. По аналогичной схеме из этилгексена-2 получают смесь толуола, и-ксилола и стирола [ суммарный выход 34 % ( мольн. [23]
Структуры многих представители этого класса соединений выглядят так, как будто они были специально предназначены для ретросинтетического анализа с разрывом связи С-С между аллильными атомами углерода. [24]
Структуры многих представители этого класса соединений выглядят так, как будто они были специально предназначены для ретро-синтетического анализа с разрывом связи С-С между аллильными атомами углерода. [25]
Структуры многих представители этого класса соединений выглядят так, как будто они были специально предназначены для ретросинтетического анализа с разрывом связи С-С между аллильными атомами углерода. [26]
Уменьшение двугранного угла tp определяется, вероятно, стерическими условиями; необходимостью сохранения достаточных расстояний между атомами хлора и атомами фенильных заместителей при всех трех аллильных атомах углерода. [27]
Вторым, фотохимически более интересным типом является фотосенси-билизированное красителями автоокисление акцепторов, таких, как ацены, производные циклогексадиена, олефины с изолированными двойными связями и аллильными атомами водорода, фураны, сульфиды и сульфоксиды. [28]
Низкая реакционная способность а-олефинов, например пропилена, или 1 1-диалкилолефинов, например изобутилена, в радикальной полимеризации, возможно, обусловлена реакцией передачи цепи с участием аллильных атомов водорода. Следует отметить, что для метилметакрилата и метакрилонитрила, также имеющих аллильные связи С - Н, реакция передачи цепи рассмотренного выше типа не характерна, что обусловлено низкой реакционной способностью растущих радикалов у таких мономеров. Сложноэфирные и нитрильные группы стабилизируют радикалы, что уменьшает реакционную способность последних в реакциях передачи цепи. При этом склонность таких мономеров к полимеризации повышается. В результате радикальной полимеризации таких мономеров образуются высокомолекулярные полимеры. [29]
Кроме того, теория Н - D-обмена уже подготовила нас к предположению, что формы А или В в некоторых случаях должны привести к к-аллильной форме D, если в олефине содержатся аллильные атомы водорода. [30]