Аллильный атом
Cтраница 3
Кроме того, теория Н - D-обмена уже подготовила нас к предположению, что формы А или В в некоторых случаях должны привести к тс-аллильной форме D, если в олефине содержатся аллильные атомы водорода. [31]
То, что при отщеплении хлористого водорода лишь у двух изомеров наблюдаются две стадии, контролирующие скорость процесса, может быть понято, если принять, что транс-отщепление второго порядка с участием аллильного атома хлора протекает значительно быстрее, чем с участием обычного алкил. [32]
То, что при отщеплении хлористого водорода лишь у двух изомеров наблюдаются две стадии, контролирующие скорость процесса, может быть понято, если принять, что транс-отщепление второго порядка с участием аллильного атома хлора протекает значительно быстрее, чем с участием обычного алкильного атома хлора. [33]
Высокая устойчивость катионов бензила и аллила приводит к преимущественному разрыву связей в 5-положении по отношению к арильным группам или к олефиновым двойным связям; степень диссоциации даже увеличивается, если отщепляемый бензильный или аллильный атом углерода содержит дополнительные алкильные группы. [34]
Высокая устойчивость катионов бензила и аллила приводит к преимущественному разрыву связей в р-положении по отношению к арильным группам или к олефиновым двойным связям; степень диссоциации даже увеличивается, если отщепляемый бензильный или аллильный атом углерода содержит дополнительные алкилъные группы. [35]
 |
Механизм окислительного дегидрирования к-бутиленов на Bi-Мо - катализаторе. [36] |
Кроме того, с позиций аллильного механизма трудно объяснить разную реакционную способность изомерных олефи-нов в рассматриваемом процессе, так как она вряд ли может быть вызвана не слишком большими различиями ( 5 - 6 %) в энергиях отрыва аллильных атомов водорода. [37]
Таким образом, проблема повышения стабильности поливинил-хлорида связана прежде всего с получением полимера, не содержащего внутренних - СО - СН СН - группировок, а также с поиском и синтезом высокореактивных химических соединений, легко реагирующих по единичным двойным связям с аллильным атомом хлора в макромолекулах без первичного или вторичного каталитического воздействия на их распад. [38]
Это роднит клайзеновскую пара-перегруппировку с другими перемещениями группы из боковой цепи бензола в пара-положение: перегруппировка фенилгидроксиламина в п-аминофенол, азоксибензола в я-окси-азобензол и др. Разумеется, для того чтобы определить, где находится 14С в продукте реакции, нужно подвергнуть этот продукт деструкции так чтобы отделить крайний углеродный аллильный атом ( например, озонированием или иным окислением), и выяснить, какой из двух про дуктов деструкции радиоактивен. [39]
Это роднит клайзедовскую пара-перегруппировку с другими перемещениями группы из боковой цепи бензола в пара-положение: перегруппировка фенилгидроксиламина в ге-аминофенол, азоксибензола в тг-окси-азобензол и др. Разумеется, для того чтобы определить, где находится 14С в продукте реакции, нужно подвергнуть этот продукт деструкции так, чтобы отделить крайний углеродный аллильный атом ( например, озонированием или иным окислением), и выяснить, какой из двух продуктов деструкции радиоактивен. [40]
Таким образом, вулканизация вайтона А протекает в три стадии: при сравнительно низкой температуре в присутствии щелочных веществ происходит отщепление фтористого водорода и образование ненасыщенных участков в полимерной цепи; при вулканизации в прессе при 121 - С бифункциональные вещества реагируют с полимером с образованием химических поперечных связей либо через присоединение к двойным связям в цепи, либо путем замещения аллильного атома фтора; в течение третьей стадии вулканизации в термостате при 204 С возникающие сопряженные двойные связи вступают в конденсацию по Дильсу-Аль - деру. В результате последующего дегидрофторирования возникают исключительно термостабильные поперечные связи ароматического характера. Вулканизация в термостате обязательна, если необходим длительный срок службы изделия, собенно при температурах выше 200 С. [41]
Для случая связи С С восприимчивость максимальна в плоскости, в которой находятся ядра и одинарные связи с углеродами, и минимальна вдоль оси связи С С. Поэтому протоны аллильных атомов углерода будут находиться в дезэкранированной области, так же как протоны, непосредственно связанные G. Оба типа протонов резонируют в более слабом поле, чем протоны в аналогичных насыщенных соединениях, причем олефиновые протоны обнаруживают больший сдвиг. [42]
Для случая связи С С восприимчивость максимальна в плоскости, в которой находятся ядра и одинарные связи с углеродами, и минимальна вдоль оси связи С С. Поэтому протоны аллильных атомов углерода будут находиться в дезэкранированной области, так же как протоны, непосредственно связанные с ненасыщенными атомами углерода. Оба типа протонов резонируют в более слабом поле, чем протоны в аналогичных насыщенных - соединениях, причем олефиновые протоны обнаруживают больший сдвиг. [43]
Пропилен, бутен-1, изобутилен и другие олефиновые углеводороды не полимеризуются в этих условиях. Это объясняется наличием аллильного атома водорода: образующийся радикал, стабилизированный сопряжением, не способен инициировать рост цепи. [44]
Радикальные реакции протекают преимущественно по аллильному атому водорода. [45]
Страницы: 1 2 3 4