Cтраница 1
Кристаллиты полимеров нельзя отождествлять с кристаллами низкомолекулярных органических соединений, так как они отличаются одновременным сосуществованием аморфной фазы, иным характером образования, иным строением и аномалией температуры плавления. [1]
Плавление кристаллитов полимера происходит постепенно, в определенном интервале температур. [2]
Если точка плавления кристаллитов полимера низка, то это, естественно, ограничивает его практическое применение; в случаях же высокой точки плавления могут возникнуть трудности при превращении полимера в волокно. Таким образом, область практического применения ограничивается полимерами, свойства которых занимают промежуточное положение между этими крайними случаями. Процесс плавления выяснен недостаточно полно даже для низкомолекулярных веществ простого строения; тем не менее, выбирая более эмпирический путь, можно установить некоторые общие закономерности и при отсутствии фундаментальной теории. В результате исследовательских работ по получению новых полимеров накопилось много данных о влиянии структуры на точку плавления кристаллитов ( глава XII); сейчас уже выяснен ряд вопросов о влиянии межмолекулярных сил, гибкости молекул, их симметрии и плотности упаковки на этот параметр. Это позволяет удовлетворительно объяснить, каким образом молекулярные характеристики влияют на точку плавления. [3]
![]() |
Термомеханические кривые кристаллического полистирола, пластифицированного декалином. [4] |
Если в процессе пластификации кристаллиты полимера рас творяются в пластификаторе, то раствор ведет себя аналогично растворам атактического полистирола. На рис. 205 показаны термомеханические кривые кристаллического полистирола, пластифицированного декалином. Из рисунка следует, что образец, содержащий 48 % декалина, размягчается при 150 С и обладает высокоэластическими свойствами в области температур от - 15 до 150 С. [5]
Применение данного метода для экстрагирования при температурах ниже температуры плавления кристаллитов полимера встречает серьезные возражения, так как в этих случаях аморфный высокомолекулярный материал может быть более растворим, чем кристаллический низкомолекулярный, и тем самым основы фракционирования растворением будут нарушены. [6]
Переориентацию кристаллитов, происходящую под влиянием приложенного напряжения, можно представить так, что кристаллиты полимера, ориентированные в одном направлении, плавятся II возникают новые аналогичные по структуре кристаллы, орнен-тированпые в другом направлении. Случае промежуточная стадия Процсссл должна соответствовать образованию аморфного полимера. [7]
Переориентацию кристаллитов, происходящую под влиянием приложенного напряжения, можно представить так, что кристаллиты полимера, ориентированные в одном направлении, плавятся и возникают новые аналогичные по структуре кристаллы, ориентированные в другом направлении. В этом случае промежуточная стадия процесса должна соответствовать образованию аморфного полимера. [8]
Переориентацию крииэллитов, происходящую под влиянием приложенного напряжения, можно предстапить так, что кристаллиты полимера, ориентированные в одном направлении, плавятся и возникают новые аналогичные по структуре кристаллы, ориентированные и другом направлении. Случае промежуточная стадия Процесса должна соответствовать образованию аморфного полимера. [9]
Переориентацию крииэллитов, происходящую под влиянием приложенного напряжения, можно представить так, что кристаллиты полимера, ориентированные в одном напраплещш, плавятся и возникают новые аналогичные по структуре кристаллы, ориентированные и другом направлении. Случае промежуточная стадия процесса должна соответствовать образованию аморфного полимера. [10]
![]() |
Сферолиты ц кристаллическом полимере. [11] |
Появление двойного лучепреломления указывает на то, что Сферолиты возникают в результате своеобразной ориентации кристаллитов полимера. Диаметр сферолитов может достигать нескольких десятых долей миллиметра. [12]
Грубой моделью аморфно-кристаллического полимера может быть аморфный полимер, содержащий твердый дисперсный наполнитель, так как кристаллиты полимера обладают значительно большим модулем упругости, чем аморфная матрица, в которой они расположены. При введении в аморфный полимер неорганических наполнителей максимум на температурной зависимости сопротивления расслаиванию также вырождается ( рис. 1.1, кривые 3, 4), а характер температурной зависимости сопротивления расслаиванию приближается к квазиравновесному, для которого сопротивление расслаиванию монотонно уменьшается при повышении температуры испытаний. При этом в температурной области вязкотекучего состояния, наблюдается увеличение сопротивления расслаиванию, а в температурной области высокоэластического состояния ( область максимума) - уменьшение. Таким образом, характер влияния наполнителя на изменение сопротивления расслаиванию зависит от температуры испытаний. [13]
В настоящей книге мы не будем подробно рассматривать суспензии полимеров, обладающие свойствами студней, за исключением тех случаев, когда такие суспензии являются промежуточными, переходными системами от твердого полимера к его раствору ( или истинному студню) или когда в студне происходит кристаллизация с образованием анизометрических кристаллитов полимера и свойства системы изменяются от свойств истинных студней до свойств концентрированных суспензий и паст, подобных отмеченным выше целлюлозным суспензиям. [14]
Одним из параметров, характеризующих структуру полимеров, является степень ориентации кристаллитов или полимерных цепей. В случае одноосной ориентации кристаллитов полимера при произвольных поворотах вокруг оси, а также в случае, когда все макромолекулы в образце при деформации располагаются параллельно друг другу, возникает аксиальная текстура рентгенограммы; причем ось вращения кристаллов или направление цепей совпадают с осью текстуры. [15]