Кристаллит - полимер
Cтраница 3
Температура кристаллизации и, следовательно, способность к кристаллизации полимеров повышается при их растяжении. Некоторые полимеры могут кристаллизоваться только при растяжении. Растяжение приводит к ориентации полимерных цепей ( стр. Кристаллиты полимеров, закристаллизованных при растяжении, ориентированы вдоль направления растяжения. [31]
ЯМР, к площади, ограниченной всей линией, равно степени кристалличности полимера. Однако способ определения степени кристалличности полимеров методом ЯМР имеет ограничения. В некоторых случаях в аморфной части полимеров при температурах ниже температуры плавления кристаллов молекулярные движения настолько замедленны, что линия ЯМР заметным образом не сужается. С другой стороны, в кристаллитах полимеров иногда имеют место внутренние вращения ( при ориентационном плавлении или в газокристаллическом состоянии), которые приводят к сужению части линии, соответствующей кристаллической фазе. В результате линию ЯМР не удается четко разделить на составляющие. Кроме того, даже в тех случаях, когда такое разделение возможно, оно не позволяет точно определить степень кристалличности полимеров. [32]
Влияние кристалличности на смачиваемость было далее установлено исследованием краевых углов для гексадекана и гептана на полимерных пленках, которые нагревали выше точки плавления кристаллитов и затем быстро охлаждали. Быстро охлажденные, закаленные пленки дали для гексадекана и гептана на полиакрилате С-9 значения краевых углов 50 и 17 соответственно. Термический анализ показал, что в некоторых случаях закаливанием можно полностью исключить эндотермический пик плавления кристаллитов полимера С-9, в то время как процесс отжига вызывает увеличение общей кристалличности и заострение эндотермического пика плавления. [33]
Политетрафторэтилен является кристаллическим полимером, причем твердость его зависит от степени кристалличности ( от содержания кристаллической фазы), поэтому было проведено исследование влияния продолжительности термообработки носителя на степень его кристалличности. Оказалось, что степень кристалличности с увеличением продолжительности термообработки меняется незначительно, и, вероятно, это изменение не может оказать заметного влияния на прочность фторопласта, которая резко увеличивается с увеличением продолжительности термообработки. Угол дифракции и ширина полосы дифракции в результате термообработки почти не изменяются, значит изменения кристаллической решетки и размера кристаллитов полимера в процессе термообработки не происходит, и следовательно не происходит заметных структурных изменений полимера. [34]
 |
Модель бахромчатых фибрилл.| Модифицированная модель бахромчатых мицелл. [35] |
Попытки сохранить преимущества гипотезы бахромчатых мицелл и объяснить одновременно возможность образования фибриллярных элементов, привели к модели бахромчатых фибрилл, которая отличается от разобранной выше модели бахромчатых мицелл лишь степенью асимметрии упорядоченных областей, как это видно из рис. 11.2. В обеих моделях аморфные области образуются проходными цепями макромолекул, участвующими в построении различных упорядоченных участков. Из модели, изображенной на рис. 11.2, следует, что при наложении силового поля разрушение полимера будет протекать преимущественно по межфибриллярным участкам. Модель Херла является примером формального конструирования структуры волокон, исходя из такого сочетания макромолекул, которое отвечало бы свойствам волокон и результатам структурного исследования, проведенного при помощи имеющихся в настоящее время методов. Появление новых фактов приводит к той или иной корректировке существующих моделей. После появления работ Келлера и других исследователей, показавших, что многие полимеры при кристаллизации дают ламелярные образования со складчатыми цепями, модель бахромчатых мицелл была модифицирована таким образом, чтобы она соответствовала новым представлениям о строении кристаллитов полимера. [36]
Ричарде [56] нашел, что парафиновый воск эпитаксически кристаллизуется из растворов на поверхностях полос растянутого на холоду полиэтилена и полиэтиленсебацината. На полиэтилене кристаллы парафина образовывались в виде тонких пластинок, ориентированных перпендикулярно поверхности полимера и направлению растяжения. Следовательно, молекулы парафина и молекулы полимера на поверхности ориентированы параллельно направлению растяжения. Статистическое распределение ориентации наросших кристаллов относительно направления, перпендикулярнрго направлению растяжения, оказалось в гораздо более узких пределах, чем было найдено рентгенографически для кристаллов самого полимера внутри этой пленки. На этом основании можно полагать, что кристаллиты полимера в поверхностных слоях более упорядочение ориентированы в направлении растягивания на холоду, чем кристаллиты в объеме пленки. [37]
Страницы: 1 2 3