Карбонильный атом - углерод
Cтраница 3
Сложные эфиры восстанавливаются с разрывом связи между карбонильным атомом углерода и кислородом алкоксигруппы. При этом ациль-ный остаток восстанавливается до первичного спирта. Литийалюминийгид-рид является для этих целей наиболее эффективным восстановителем. [31]
Это взаимодействие определяет значительную двоесвязаниость азота с карбонильным атомом углерода в амидах, что является главной причиной высокой термодинамической стабильности амидов и их природных аналогов - пептидов и белков. [32]
Карбонильные соединения, в молекулах которых с карбонильным атомом углерода связаны электроноакцепторные заместители, в качестве основного продукта образуют эпоксиды. В случае образования эпоксида отрицательно заряженный кислород вытесняет из бетаина молекулу азота. В случае сульфониевых илидов из бетаина вытесняется молекула соответствующего сульфида ( см. гл. [33]
Таким образом, повышенный положительный заряд на карбонильном атоме углерода в бензофеноне способствует реакции. Это подкрепляет вывод о том, что атом водорода с его парой электронов переносится в виде гидрид-иона. [34]
Этот классический синтез основывается на первоначальной альдольной кон-по карбонильному атому углерода 2-галогенокарбонильной компо-I. Циклизация происходит путем внутримолекулярного замещения галогена енольным атомом кислорода; в некоторых случаях [151] удается выделить промежуточно образующиеся соединения, что служит подтверждением такого механизма процесса. [35]
Лактамный цикл очень легко расщепляется при атаке по карбонильному атому углерода, что представляет полную противоположность пятичленным аналогам ( пирролидо-нам) или ациклическим амидам, которые относительно устойчивы к нуклео-фильной атаке по карбонильному атому углерода. Кроме того, р-лактамы гид-ролизуются под действием специфического фермента р-лактамазы, в результате образования которой бактерии приобретают резистентность к подобным антибиотикам. [36]
Аналогичное нуклеофильное присоединение электронов может также идти к карбонильному атому углерода диэфиров, таких как ( 62), например, из растворов натрия в растворителях типа ксилола. [37]
В результате такого влияния возрастает величина 6 на карбонильном атоме углерода, что облегчает взаимодействие с нуклеофильной группировкой эстеразного центра активной поверхности холинэстераз. Можно предполагать, что во взаимодействии холинэстераз с такими бескатионными субстратами, как ме-тилхлорацетат, анионная группировка активной поверхности ферментов участия не принимает. По-видимому, в каталитическом акте гидролиза метилхлорацетата принимают участие лишь группировки эстеразного центра ферментов. Вместе с тем оказалось, что блокирование анионных центров обоих типов холинэстераз ионами тетраалкиламмония приводит к торможению ферментативного гидролиза метилхлорацетата, причем это торможение кинетически характеризуется как конкурентное. Вычисленные на основании данных о торможении гидролиза метилхлорацетата величины / G мало отличаются от констант ингибитора, рассчитанных по торможению гидролиза ацетилхолина и ингибированию последней реакции необратимыми фосфороргани-ческими ингибиторами. [38]
 |
Экспериментальные данные и результаты расчета параметров 6ХФ реакций иона А с диполем В на основании моделей 26 н 2в. [39] |
В структуре I центр активированного комплекса расположен на карбонильном атоме углерода. [40]
Перегруппировки такого типа, при которых группа у - карбонильного атома углерода меняется местом с группой при карбонильном углероде, происходят при благоприятных для миграции условиях [120]; группа R2, R3 или R4 может быть алкильной группой или атомом водорода. Однако перегруппировки кетонов в альдегиды ( R H) до настоящего времени не известны. Предложены два механизма [121], каждый из которых начинается с протони-рования кислорода и включает две миграции. В одном из них миграции протекают в противоположных направлениях [122], в другом - в одном и том же. [41]
В таких случаях необходимо применение веществ, повышающих электрофильность карбонильного атома углерода диэтилоксалата и тем самым способствующих его взаимодействию с семикарбазидом. [42]
Диметиламиногруппа проявляет сильный М - эффект по отношению к карбонильному атому углерода, а га-метильная группа соответственно / - эффект. [43]
Если хотя бы один из атомов, связанных с карбонильным атомом углерода, содержит несвязанную электронную пару, соединение будет карбона-вой кислотой или ее производным. [44]
Направление реакции зависит от природы радикалов, соединенных с карбонильным атомом углерода. Из двух радикалов R и R в большинстве случаев мигрирует к кислороду преимущественно тот, который является более электронодонорным. Электроноакцегтторные заместители в ароматических радикалах понижают скорость окисления. [45]
Страницы: 1 2 3 4