Сопряженный атом

Cтраница 1

Добавление третьего сопряженного атома к этиленовой группе увеличивает разницу в энергии между связывающей и разрыхляющей я-орбитами и вводит третью я-орбиту. В аллильной системе эта орбита формально является несвязывающей ( рис. 6), а в аналогичных сопряженных системах, содержащих кислород ( 12) или азот ( 13) обладает несколько большей энергией, чем энергия 2р - орбиты свободных электронов гетероатома. Аллильный катион поглощает [137] при 2730 А ( емакс 4700), а аллильный анион, система сопряженных связей которого аналогична системе связей соединений ( 12) и ( 13), должен поглощать так же, как эти последние. Замещение атома углерода в аллильном анионе кислородом или азотом понижает энергию аллильной я-орбиты. Это понижение пропорционально произведению электроотрицательности гетероатома и плотности заряда неспаренного электрона этой орбиты в положении замещения. [1]

В таких ароматических системах сопряженные атомы связаны тс-связями, образованными электронами, занимающими делокализованные тс-орбиты. Легко можно показать, что такие электроны должны быть в состоянии образовать дативные связи с подходящим акцептором, подобно неподеленным парам электронов в таких молекулах, как аммиак и вода. [2]

Четно альтернантными называют углеводороды с четным числом сопряженных атомов, они имеют равное число отмеченных звездочкой и неотмеченных атомов. В четно альтернантных углеводородах все связывающие орбитали заполненные, а я-электроны одинаково распределены между атомами с ненасыщенными связями. [3]

Величина aN 12 2 э при одном сопряженном атоме азота и та же суммарная величина ( 6 - - 6) э при двух таких атомах, полученная для N. N - диокисей феназина, сравнима с величинами, полученными для других сопоставимых соединений. [4]

В общем случае полиенов ( где п - число сопряженных атомов углерода), если п - четное число, то имеется л / 2 связывающих МО и п / 2 разрыхляющих МО, если п - нечетное число, то имеется ( п - 1) / 2 связывающих МО, ( п - 1) / 2 разрыхляющих МО и одна несвязывающая МО. [5]

Рассмотрим реакцию замещения в альтернантном ароматическом углеводороде, содержащем 2п сопряженных атомов. [6]

Для красителей, имеющих сравнимый размер, молекулы, содержащие нечетное число сопряженных атомов, имеют более яркий цвет, чем молекулы с четным числом атомов. В ряду полиенов, имеющих четное число атомов ( I), для основного состояния существует одна единственная классическая валентная структура, содержащая чередующиеся формальные простые и двойные углерод-углеродные связи. В противоположность этому для основного состояния цианинов ( II), содержащих нечетное число атомов, существует две эквивалентных классических валентных структуры. Таким образом, в основном состоянии длины углерод-углеродных связей почти равны и это равенство сохраняется с небольшими отклонениями при возбуждении. Таким образом, для цианиновых красителей характерны узкие полосы поглощения и яркость оттенка, в то время как для каротиноидных пигментов типичны широкие полосы и тусклые цвета. [7]

Энергии резонанса ( эВ и длины ( А существенно ординарной и двойной связей стирола ( а и стильбена ( б. [8]

До сих пор рассматривались только четные сопряженные системы, содержащие четное число сопряженных атомов. [9]

Из такого рассуждения следует, что для я - МО в альтер-нантных углеводородах, где сопряженные атомы можно разбить на две отдельные группы, может оказаться важным еще один, специальный тип корреляции. Поскольку, кроме того, такое разделение возникает в результате второго корреляционного эффекта, оно должно было бы распространяться и на пары электронов, расположенные на данных МО. [10]

В реакциях, для которых существенны электронные заряды, заместитель, вызывающий альтернирующие реакционные способности вдоль цепочки сопряженных атомов, может производить R - или / - эффект, либо тот и другой вместе. [11]

Из приведенных данных следует, что фракции кубовых остатков и компоненты асфальта деасфальтизации содержат классы органических соединений с развитой системой сопряженных атомов углерода в состоянии Spz-гибридизации. Это означает повышенное сродство этих фракций по отношению друг к другу. [12]

Энергетические уровни альтернирующих я-электронных систем. [13]

Поскольку, согласно запрету Паули, только два электрона могут занимать орбиталь, верхняя половина уровней молекулы, содержащей четное число сопряженных атомов, останется вакантной. Квадрат каждого коэффициента с является мерой вклада электрона соответствующей молекулярной орбитали в плотность электронов на данном атоме углерода. Общая л-электронная плотность в каждом положении ( или каждого сопряженного углеродного атома) в молекуле может быть подсчитана как сумма этих квадратов для всех занятых орбиталей ( при этом половина отдается орбиталям, занятым единичным электроном), нормированная так, что сумма по всем положениям равна общему числу электронов системы. [14]

Несопряженные атомы водорода ацетилена дают линии резонанса, соответствующие химическим сдвигам 2 45 - 2 65 млн 1 относительно линии ТМС, а сопряженные атомы водорода - линии, соответствующие химическим сдвигам 2 8 - 3 1 млн-1 относительно линии ТМС. Эта область спектра заключена между линиями протонного резонанса алкана и алкена; линии протонного резонанса метилена и метина также находятся в этой области, что является ограничением данного метода. Если в молекуле производного ацетилена имеется ряд метиленовых и метановых групп, то линии протонного резонанса могут перекрывать друг друга, однако для идентификации можно использовать значение константы взаимодействия и различные растворители. Методом ЯМР можно прослеживать восстановление ацетилена до алкена и далее до насыщения и определять тип анализируемого ацетилена. [15]

Страницы: 1 2 3