Cтраница 3
На первый взгляд кажется, что образование монолитного соединения двух одинаковых монокристаллов с идеально гладкими и чистыми поверхностями возможно при любой температуре и без приложения внешней энергии. Тогда между сопряженными атомами возникнут связи, граница раздела А ( рис. 1.1) исчезнет и произойдет сварка. [31]
Известны две группы основных факторов, определяющих цвет красителя в зависимости от его молекулярной и электронной структуры. Первая и основная группа связана с размером и топологией я-электронной системы. Она учитывает число сопряженных атомов и характер пространственного расположения связей между ними - линейный, разветвленный или циклический. [32]
До сих пор мы исходили из предположения, что для сопряженного углеводорода можно написать по крайней мере одну классическую структуру; нас интересовали только различия между классическими соединениями, которым соответствует единственная классическая структура, и неклассическими соединениями с двумя или более структурами. Однако легко представить себе и такие сопряженные соединения, которые нельзя отнести ни к одной из этих категорий. Каждый из этих изомерных углеводородов содержит восемь сопряженных атомов. [33]
Такому окислению ацилоинов полностью подобны по механизму реакции, участвующие в биологическом окислении ос-аминокислот, в которых принимает участие витамин В6 ( пиридо-ксальпирофосфат); они могут быть воспроизведены некоторыми модельными системами. Альдегиды и многие кетоны легко конденсируются с - аминокислотами, образуя имины. Если продукт реакции содержит группы, притягивающие электроны, например смежную С О-группу, как в нингидрине или изатине, или сопряженный атом азота гетероциклического основания, то аддукт легко декарбоксилируется с помощью реакции, катализируемой кислотой. [34]
В молекулах, для которых можно написать более одной классической структуры, положение совершенно иное. В них, по определению, должно быть по крайней мере два различных набора п чередующихся связей. В каждом наборе из п я-электронов может осуществляться любая альтернатива; вследствие этого реальная структура может очень сильно отличаться от классической модели. Такая ситуация возникает в ароматических молекулах и в нечетных ионах и радикалах, таких, как аллил или бензил, где имеется нечетное число сопряженных атомов. [35]