Cтраница 3
Образцы разделяют в хроматографе Пай-Юникам, модель 104 со стеклянной колонкой длиной 1 5 м и диаметром 6 мм, заполненной хромосорбом W с размером частиц 147 - 175 мкм с 3 % фазы OV-101. В колонку впрыскивают 1 - 5 мкл образца. В качестве детектора использованы непламенные атомизаторы Пер-кин - Элмер, модель HGA-2100 и Вариан Тектрон, модель CRA-63. Пламенным атомизатором служит однощелевая ( 10 см) горелка Перкин-Элмер. Газовый поток из хроматографа поступает по трубке из нержавеющей стали диаметром 1 6 мм непосредственно в центральную часть горелки под щелью. Внутри горелки конец трубки изогнут по направлению к щели. Еще один детектор представляет собой кварцевый тройник диаметром 1 см и длиной сквозной части 11 см, установленный на трех-щелевой горелке ( 10 см) на высоте 2 см. Газовый поток из хроматографа поступает в поперечную трубку. Атомизатор нагревается воздушно-ацетиленовым пламенем до 970 С. [31]
В искровой масс-спектрометрии и атомно-абсорбционной спектроскопии первостепенную роль играют способы атомизации анализируемых твердых веществ. Преимущественное использование в атомной абсорбции пламенных способов атомизации является серьезным ограничением этого метода анализа. Имеющийся небольшой опыт применения в атомной абсорбции непламенных атомизаторов простейшего типа, таких, как тигли, ленточки и кюветы, позволил установить принципиальную возможность определения веществ с высокой абсолютной чувствительностью, достигающей 10 - 12 - 10 - 13 г. Главным недостатком этих способов является неравновероятная атомизация составляющих твердых тел, органически присущая термическому нагреву вещества. Следствием этого является неодинаковая чувствительность для различных элементов и сложная зависимость аналитических характеристик от кинетических факторов испарения. [32]
Для каждого элемента характерен свой спектр поглощения. При помощи монохроматора с достаточно хорошей разрешающей способностью можно изолировать пик поглощения от пиков мешающих элементов. К сожалению, это не распространяется на химические реакции в пламени или же над нагретой поверхностью в непламенных атомизаторах; в этом случае возникают помехи из-за взаимодействий и конкурирующих химических реакций, влияющих на количество атомов на пути светового потока при данных условиях. Влияние этих помех невозможно предсказать теоретически и, следовательно, необходимо оценить экспериментальным путем. Особенно значительны помехи в непламенных атомизаторах. [33]
Атомно-абсорбционный метод по этой же причине применяют в не столь массовом масштабе, как он того заслуживает. Метод внедрен в золотодобывающей промышленности для анализа растворов, особенно цианистых. Для концентрирования золота часто проводят предварительную экстракцию; развиваются и методы анализа твердых порошковых проб, особенно с графитовой кюветой и другими непламенными атомизаторами. Определение золота атом-но-абсорбционным методом стало обычным; для этой цели разработан анализатор Золото-1. Применяется атомная абсорбция и в сочетании с пробирным методом концентрирования золота и серебра. [34]
Атомно-эмиссионную спектрометрию ( или спектрографию) подразделяют с учетом способа атомизации пробы и возбуждения спектра на пламенную и непламенную. Атомно-абсорбционная и флуоресцентная спектрометрии инструментально аналогичны пламенной эмиссионной спектрометрии с той лишь разницей, что в первых двух методах пламя ( или непламенное устройство) служит в качестве атомизатора. Все более широкое применение в атомно-абсорбционной спектрометрии находят непламенные атомизаторы, обычно в форме высокотемпературных трубчатых печей. [35]
Для каждого элемента характерен свой спектр поглощения. При помощи монохроматора с достаточно хорошей разрешающей способностью можно изолировать пик поглощения от пиков мешающих элементов. К сожалению, это не распространяется на химические реакции в пламени или же над нагретой поверхностью в непламенных атомизаторах; в этом случае возникают помехи из-за взаимодействий и конкурирующих химических реакций, влияющих на количество атомов на пути светового потока при данных условиях. Влияние этих помех невозможно предсказать теоретически и, следовательно, необходимо оценить экспериментальным путем. Особенно значительны помехи в непламенных атомизаторах. [36]
В коммерческих непламенных системах атомизации все описанные выше операции проводятся автоматически в соответствии с запрограммированной последовательностью. Заметим, что в периоды озоления и высушивания пробы появляется ложный сигнал абсорбции. Этот сигнал вызван рассеянием излучения лампы с полым катодом дымом и частицами золы в процессе озоления. Если периоды озоления и высушивания не отделены по времени от периода атомизации пробы, получится ошибочный сигнал абсорбции. Это перекрывание сигналов является одной из главных проблем при использовании непламенных атомизаторов. Чтобы избежать этой трудности, следует использовать специальные инструментальные приспособления для учета фона. Однако обсуждение этого оборудования выходит за рамки настоящей книги. [37]