Кросс-пики

Cтраница 1

Кросс-пики в этом случае положительны, и дипольные АВ-взаимо-действия не дают вклад в релаксацию утечки. В отсутствие внешней релаксации интенсивность кросс-пиков может стать равной интенсивности диагональных пиков. Такой случай формально эквивалентен чисто химическому обмену. [1]

Фрагмент NOESY-спектра дуплекса, образованного олигонуклеотидами d ( pTpGpTpTpTpGpGpC и d ( pCpCpApApApCpA. [2]

Кросс-пики, соответствующие первому олигонуклеотиду. На осях отмечено, к каким нуклеотидным остаткам относятся сигналы. Остатки пронумерованы отдельно для каждого из олигонуклеотидов с 5 -конца. [3]

Интенсивность этих кросс-пиков зависит от длительности тт выбранного периода смешивания. С ростом rm интенсивность кросс-пиков ( объем кросс-пика) непрерывно возрастает, достигает максимального значения, а затем снова уменьшается до нуля. Зависимость от времени при этом соответствует наблюдаемой в одномерном случае при обнаружении ЯЭО. [4]

С использованием кросс-пиков COSY-спектра ядра, связанные скалярным спин-спиновым взаимодействием, объединяют в соответствующие спиновые системы. Хотя COSY-спектры помогают установить связь между ядрами одной спиновой системы и часто содержат весьма полезную информацию о величинах констант спин-спинового взаимодействия для любых пар J-взаимо-действующих ядер, в них отсутствует информация об относительном расположении данной спиновой системы в последовательности биополимера. Эта информация может быть получека из NOESY-спектров путем анализа кросс-релаксационных взаимодействий, которые осуществляются через пространство для ядер соседних остатков биополимере. Эта информация, используемая в комбинации с данными COSY-эксперим ентов, с учетом известной последовательности биополимера обеспечивает практически полное ( или почти полное) отнесение сигналов макромолекулы. [5]

Выражение (8.3.7) описывает кросс-пики с противофазной дублетной структурой в обеих областях. [6]

Противофазная природа пар кросс-пиков имеет как преимущества, так н недостатки, Основное неудобство состоит в том, что перекрывающиеся положительный и отрицательный пики могут взаимно уничтожаться. Важно понять, что возможное взаимное уничтожение сигналов произойдет даже в том случае, если мы захотим отбросить фазовую информацию, проведя расчет магннтуды. Это является главным фактором, определяющим, возможна ли регистрация кросс-пиков, соответствующих малым константам. Преимущество же состоит в том, что фазовые соотношения между сигналами полезны при интерпретации н отнесении спектра. Этот вопрос обсуждается ниже в разд. [7]

Таким образом, амплитуды кросс-пиков прямо пропорциональны соответствующим матричным элементам. [8]

Чтобы не искажались амплитуды обменных кросс-пиков, эта вариация должна быть достаточно малой. [9]

Заметим, что интегральные интенсивности кросс-пиков всегда одинаковы независимо от населенностей двух состояний. Эта симметрия обменных 2М - спектров относительно диагонали сохраняется и в системах с N состояниями. [10]

Эти нарушения проявляются в виде запрещенных кросс-пиков в корреляционных 2М - спектрах с многоквантовой фильтрацией ( разд. [11]

Первый из этих членов ответствен за кросс-пики между k и /, в то время как второй дает вклад в диагональный пик. Заметим, что благодаря уничтожению нульквантовой когерентности амплитуда составляет половину той, которая получается с помощью обычной последовательности COSY. На практике эта потеря компенсируется устранением дисперсионных компонент диагональных пиков [8.30] и частичным подавлением h - шума. [12]

Это приводит к размыванию / - кросс-пиков вдоль coi и вызывает соответствующее увеличение ti - шума. [13]

Иногда, чтобы избежать перекрываний мультиплетов кросс-пиков, желательно сжать мультиплетную структуру по ал. [14]

Это приводит к размыванию / - кросс-пиков вдоль coi и вызывает соответствующее увеличение ti - шума. [15]

Страницы: 1 2 3