Кросс-пики
Cтраница 3
В системах с большим числом спинов с сильно связанными подсистемами могут появляться кросс-пики, которые не подчиняются описанным в разд. Так, в системе АВХ даже при Дх 0 может происходить перенос когерентности между А - и Х - переходами. [31]
Выражение (6.6.12) является следствием принципа микроскопической обратимости и означает, что все существенные кросс-пики появляются симметричными парами. [33]
Понижение интенсивности переноса между параллельными переходами упрощает вид спектра вблизи диагонали из-за уменьшения кросс-пиков внутри мультиплетов, В сложном спектре это может сделать возможной идентификацию корреляций, которые в противном случае были бы скрыты в нагромождении пиков вблизи диагонали. Благодаря тому, что межмультиплетный перенос ограничивается в основном непосредственно связанными переходами, возникает возможность определения относительных знаков констант спин-спинового взаимодействия в системах из трех и более спинов по некоторой аналогии с одномерным экспериментом спин-тиклинг. Этот последний тип информации используется при определении структуры лишь в особых случаях. По этой причине, а также учитывая то, что данный вопрос подробно обсуждается в книге [5] ( разд. [34]
Повышение разрешения приобретает особую значимость в корреляционной 2М - спектроскопии, где мультиплеты, содержащие кросс-пики, появляются в противофазе по обеим размерностям и обращаются в нуль, если разрешение вдоль какой-либо оси недостаточно высоко. Во временной области соответствующие этим мультиплетам компоненты сигнала пропорциональны 5т ( тгЛЛ) 5т ( тгЛ 2) ( см. разд. Следовательно, их вклад в амплитуду кросс-пика при малых ti и h незначителен. [35]
На рисунке 9.1.2 схематически показаны пути переноса намагниченности, приводящие к появлению диагональных и кросс-пиков. Заметим, что для систем без разрешенного спин-спинового взаимодействия сам факт появления кросс-пиков достаточен для доказательства того, что происходит обмен. [36]
Страницы: 1 2 3