Cтраница 3
Эти производные аминокислот образуются при разложении продуктов реакции белков или пептидов с феннлизотиоцианатом. Они очень удобны при изучении структур пептидов и позволяют отделить аминокислоты от мешающих анализу соединений. Кроме этого, с появлением усовершенствованного автоматического способа разделения аминокислот стал необходим метод идентификации этих соединений, поскольку за 72 - 90 мин с одним производным можно провести от 10 до 25 операций. В качестве такого быстрого метода идентификации соединений была предложена газовая хроматография; однако в ряде случаев результаты анализа недостаточно однозначны и требуют подтверждения. [31]
Чувствительность обнаружения производных аминокислот при дневном свете обычно 0 1 мкг для одномерной и 0 5 мкг для двумерной хроматографии. Особой чувствительностью обладает метод обнаружения при помощи фотокопии в У Ф - свете. При этом достаточно около 0 1 - 0 2 мкг аминокислоты в смеси аминокислот. Чувствительность для одной кислоты составляет 2 X 10 3 или 10 - 4 мкмол, например 0 02 мкг для ДНФ-серина. [32]
Разделение каких-либо производных аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии при заданных условиях зависит как от различия в их точках кипения, так и от отклонения их растворов в стационарном растворителе от идеальных. В случае неполярных жидких фаз, подобных высокополимерному углеводороду типа апиезона или силиконовых масел, которые не вызывают поляризации анализируемых соединений, последние разделяются главным образом в соответствии с их точками кипения. Поэтому такие соединения, как структурные изомеры лейцина и изолейцина, близкие по температурам кипения, отделяются друг от друга с трудом. С другой стороны, разделение компонентов на полярной жидкой фазе определяется не только давлением их паров, но и специфическим взаимодействием молекул растворителя и разделяемых веществ. С этой точки зрения применение полярных стационарных жидких фаз является более перспективным, так как должно одновременно обеспечивать высокую селективность разделения летучих производных аминокислот различных классов наряду с высокой эффективностью разделения группы аминокислот, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Кроме того, использование полярной фазы приводит к подавлению адсорбционных свойств твердого носителя и позволяет хроматогра-фировать высококипящие производные аминокислот на колонках с низким содержанием стационарной жидкой фазы. Последнее связано со снижением температуры колонки и, следовательно, увеличением эффективности хроматографического разделения. [33]
При анализе производных аминокислот на сорбенте с этилен-гликольадипатом в качестве внутреннего стандарта применялась пграис-4 - аминометилциклогексанкарбоновая кислота, так называемая транексамовая, а на сорбенте со смесью силиконовых НЖФ - бутиловый эфир стеариновой кислоты. [34]
Разделение каких-либо производных аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии при заданных условиях зависит как от различия в их точках кипения, так и от отклонения их растворов в стационарном растворителе от идеальных. В случае неполярных жидких фаз, подобных высокополимерному углеводороду типа апиезона или силиконовых масел, которые не вызывают поляризации анализируемых соединений, последние разделяются главным образом в соответствии с их точками кипения. Поэтому такие соединения, как структурные изомеры лейцина и изолейцина, близкие по температурам кипения, отделяются друг от друга с трудом. С другой стороны, разделение компонентов на полярной жидкой фазе определяется не только давлением их паров, но и специфическим взаимодействием молекул растворителя и разделяемых веществ. С этой точки зрения применение полярных стационарных жидких фаз является более перспективным, так как должно одновременно обеспечивать высокую селективность разделения летучих производных аминокислот различных классов наряду с высокой эффективностью разделения группы аминокислот, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Кроме того, использование полярной фазы приводит к подавлению адсорбционных свойств твердого носителя и позволяет хроматогра-фировать высококипящие производные аминокислот на колонках с низким содержанием стационарной жидкой фазы. Последнее связано со снижением температуры колонки и, следовательно, увеличением эффективности хроматографического разделения. [35]
Стандартные образцы параиодфенилсульфонамидных производных аминокислот имеются для двадцати с лишним обычных аминокислот, а поэтому меченый N-концевой остаток довольно легко идентифицировать, сравнивая бумажные хроматограм-мы или электрофореграммы исследуемых образцов со стандартными. [36]
При конденсации хиновозильных производных аминокислот ( гликокол, цистин) и анестезина, а также дихиновозилмонопропанол-амина с сульфамидными препаратами ( стрептоцид, сульфазол, дисульфан, диаминодифенилсульфон) получены N-глккозиды. [37]
N-mpem - бутоксикарбонильных производных аминокислот и пептидов новым улучшенным способом, так как он реагирует с НН2 - группой с выделением HCN. Например, в случае этилового эфира L - лейцина реагенты смешивают при 0, встряхивают 1 час при комнатной температуре и продукт выделяют из сухого нейтрального остатка после отгонки растворителей. [38]
Из множества циклических производных аминокислот в этом разделе рассмотрены наиболее важные: пятичленные гидантоины, оксазолиноны и ок-сазолидиндионы и шестичленные диоксопиперазины. [39]
Для получения твердых производных аминокислот обычно используют производные по аминогруппе, а не по карбоксильной. [40]
Инфракрасные спектры полученных колхициновых производных аминокислот подтверждают наличие в этих соединениях колхицидиль-того радикала. [41]
Поскольку получаемые производные аминокислот имеют существенно различный характер, влияние носителя в общем виде оценить достаточно трудно. Однако в целом анализ производных аминокислот в большинстве случаев производится с использованием носителей повышенной инертности, таких, как газхром Р, хромо-сорб Q и силанизированные твердые носители. Это позволяет улучшить симметрию пиков при разделении производных аминокислот. [42]
Соли и производные аминокислот, п том числе и пептиды, обозначаются с помощью символов L - и D - для выражений конфигурационной принадлежности - углеродного атома, или атомов, причем еоотпетствующая буква ставится перед названием соединения-основы или его радикала. В остальном соблюдаются псе прочие правила номенклатуры. [43]
Фракцию, содержащую динитрофенильные производные аминокислоты, собирают и экстрагируют метанолом. После удаления метанола выпариванием в вакууме получают чистое динитро-производное аминокислоты. Для измерения оптического вращения очищенное соединение растворяют в 1 % - ном растворе соды и оптическое вращение измеряют при 550 нм. [44]
![]() |
Фракционирование ФТГ-аминокислот на колонке / / Стрелка указывает на начало градиента. [45] |