Cтраница 2
На основе n - ксилилендиамина и изо-фталевой кислоты получены полиамидные волокна с температурой плавления выше 320, прочностью на разрыв 90 разр. [16]
Полимочевины, полученные на основе ксилилендиаминов ( табл. 4), при растворении в концентрированной H2SO4 осмо-лялись, поэтому определить. Однако на основании термомеханической кривой, приведенной на рисунке, полимочевину на основе гексамг-тилендиизоцианата и п-ксилилендиамина следует считать перспективной для получения термостойкого волокнообразующего полимера. [17]
Японские исследователи [45] синтезировали n - ксилилендиамин на основе n - ксилилендихлорида аммонолизом последнего в присутствии карбоната аммония, ацетилированием уксусным ангидридом 4-амино-метилбензилкарбамиповой кислоты, гидролизом образующегося ацетильного производного ксилилендиамина 5н раствором НС1 и выделением диамина из получающейся хлористоводородной соли нейтрализацией ее эквивалентным количеством NaOH. [18]
На рис. 5.22 представлена схема получения ксилилендиамина окислительным аммонолизом смеси ксилолов. Свежие и возвратные ксилолы, воздух и аммиак, пройдя теплообменник 5, поступают в реактор 1 со стационарным слоем катализатора, где при 370 - 510 С и 0 13 - 0 3 МПа происходит окислительный аммоно-лиз. Выходящие из реактора 1 продукты реакции проходят газосепаратор 2, из которого газообразные продукты поступают в колонну 3 для выделения аммиака, возвращаемого в процесс. Жидкие продукты реакции из газосепаратора 2 направляются в абсорбер 4, где ксилолом извлекается мононитрил, возвращаемый в процесс. Динитрил, освобожденный от мононитрила, смешивают с растворителем, нагревают в теплообменнике 5 и подают в реактор гидрирования 6 ( со стационарным слоем катализатора), где происходит гидрирование под давлением водорода. Продукты гидрирования из реактора 6 поступают в ректификационную колонну 7, в которой отгоняется растворитель, возвращаемый в процесс. Сырой ксилилендиамин из нижней части колонны 7 поступает на ректификацию в колонну 8, сверху которой выходит в виде товарного продукта. Снизу выводятся тяжелые примеси. [19]
Первые промышленные установки по производству динитрилов фталевых кислот и ксилилендиаминов построены в Японии, США и ФР. Процесс окислительного аммонолиза ксилолов осуществляют в реакторах со стационарным и псевдоожиженным слоем катализатора. Гидрирование динитрилов на установке фирмы Showa Denko проводится в присутствии суспензированного катализатора. [20]
Полиамид 6 8, который получают поликонденсацией адипиновой кислоты с ксилилендиамином, отличается повышенной теплостойкостью. Пластическая масса полиамид П-6 и волокно энант, по прочности превосходящие найлон 6 и найлон 6 6, получены на основе со-аминоэнантовой кислоты. [21]
Японская фирма Сева Денко в 1962 г. разработала способ промышленного производства ксилилендиаминов, где в качестве сырья вместо индивидуальных м - и n - коилолов была использована дешевая смешанная м - и n - ксилольная фракция, ресурсы которой весьма велики. В качестве катализатора окислительного аммонолиза могут быть использованы смеси окисей ванадия и хрома, ванадия и олова. [22]
![]() |
Схема производства ксилилендиаминов. [23] |
Процесс разработан фирмой Showa Denko ( Япония) и предназначен для производства высокочистых ксилилендиаминов ( КДА), однако в случае необходимости на установке могут вырабатываться в качестве товарных продуктов также динитрилы изофталевой или терефталевой кислот. Сырьем для производства ксилилендиаминов служит техническая смесь м - и л-ксилолов, аммиак, воздух, водород, растворитель. [24]
Диамины ароматического ряда: фенилепдиамины ( м - и п -); ксилилендиамины ( м - и я -); бешпдин; 3 3 -диметоксибензидин; дианизидин; 4 4 -диаминодифениловый эфпр; 4 4 -диаминодифенилпропап; 4 4 -дпамино-дифенилметан; бпc - ( 4 - aминoфeнил) - N - мeтилaмин; 2 4-бис - ( р-амино-трет. [25]
Полученные динитрилы терефталевой и изофталевой кислот во второй стадии процесса гидрируются, в результате чего получаются ксилилендиамины. [26]
![]() |
Схема производства ксилилендиаминов. [27] |
Как отмечалось выше, процесс базируется на использовании экзотермических реакций окислительного аммонолиза ксилолов и гидрирования фталони-трилов в ксилилендиамины; при этом получают диамины чистотой 99 5 %; соотношение в них м - и n - изомеров такое же, как и в исходных ксилолах. [28]
Динитрилы фталевых кислот являются исходным сырьем для производства гербицидов, фталоцианиновых красителей, изофталогуанамина, фталевых кислот и ксилилендиаминов. [29]
Первое сообщение о каталитическом гидрировании динитрилов фталевых кислот сделано Баландиным, Фрейдлиным и Сладковой [53], получившими n - ксилилендиамин с выходом 70 % гидрированием дини-трила терефталевой кислоты при температуре 100, давлении 80 ати. [30]