Потенциостатическая кулонометрия
Cтраница 3
В методе прямой потенциостатической кулонометрии предельная сила диффузионного тока / пред пропорциональна концентрации деполяризатора, поэтому важно правильно выбрать значение потенциала рабочего электрода Ерэ. Эта пропорциональность соблюдается при отсутствии побочных электродных реакций вплоть до практически полного электропревращения деполяризатора ( когда предельная сила диффузионного тока станет равной силе фонового тока: / пред / ф), что и обеспечивает 100 % - ный выход по току. Выбор потенциала рабочего электрода наиболее эффективен по вольтамперным кривым, для этого используется любое значение потенциала в области предельного тока. В этих условиях процесс электролиза протекает с максимальной скоростью. [31]
При разработке метода потенциостатической кулонометрии должны быть рассмотрены следующие проблемы: 1) точное поддержание желаемого потенциала при изменяющихся электрических характеристиках образца, 2) точное измерение количества электричества, проходящего через раствор в условиях быстрого уменьшения уровня тока, 3) подавление посторонних электрических и химических эффектов, которые могли бы привести к ошибочной интерпретации полученных данных. [32]
Ввиду кажущейся простоты потенциостатической кулонометрии ее часто полностью обходят молчанием или приводят в качестве малозначительного приложения при рассмотрении проблем полярографии в различных учебных курсах, посвященных инструментальным методам анализа. Однако этот метод заслуживает большего внимания не только потому, что он может быть полезным орудием в арсенале химика-аналитика, но и потому, что множество интереснейших вопросов должно быть разрешено в пределах самого метода. [33]
При разработке метода потенциостатической кулонометрии должны быть рассмотрены следующие проблемы: 1) точное поддержание желаемого потенциала при изменяющихся электрических характеристиках образца, 2) точное измерение количества электричества, проходящего через раствор в условиях быстрого уменьшения уровня тока, 3) подавление посторонних электрических и химических эффектов, которые могли бы привести к ошибочной интерпретации полученных данных. [34]
Ввиду кажущейся простоты потенциостатической кулонометрии ее часто полностью обходят молчанием или приводят в качестве малозначительного приложения при рассмотрении проблем полярографии в различных учебных курсах, посвященных инструментальным методам анализа. Однако этот метод заслуживает большего внимания не только потому, что он может быть полезным орудием в арсенале химика-аналитика, но и потому, что множество интереснейших вопросов должно быть разрешено в пределах самого метода. [35]
При разработке метода потенциостатической кулонометрии должны быть рассмотрены следующие проблемы: 1) точнее поддержание желаемого потенциала при изменяющихся электрических характеристиках образца, 2) точное измерение количества электричества, проходящего через раствор в условиях быстрого уменьшения уровня тока, 3) подавление посторонних электрических и химических эффектов, которые могли бы привести к ошибочной интерпретации полученных данных. [36]
 |
Блок-схема установки для кулонометрических измерений при контролируемом потенциале. [37] |
Так как в потенциостатической кулонометрии в цепи электрохимической ячейки протекают токи, изменяющиеся во времени, а о количестве определяемого вещества судят по количеству электричества, прошедшего через ячейку, для измерения Q применяют ку-лонометры. При этом точность определений зависит от точности измерения количества электричества или метода интегрирования кривых ток-время. Выбор кулонометра или способа измерения Q зависит не только от требуемой точности определения, но и от величины тока, от ожидаемого количества электричества и от сопротивления раствора. [38]
Ввиду кажущейся простоты потенциостатической кулонометрии ее часто полностью обходят молчанием или приводят в качестве малозначительного приложения при рассмотрении проблем полярографии в различных учебных курсах, посвященных ИНСТруМеНТаЛЬНЫМ МРТПДЯМ янялизя. [39]
Практическая применимость метода потенциостатической кулонометрии достаточно широка. Известны методики аналитического определения сурьмы, мышьяка, висмута, кадмия, меди и многих других элементов. Разработаны методики определения нескольких элементов при совместном присутствии, как, например, определение малых содержаний кадмия в присутствии меди, что является вообще сложной аналитической проблемой. [40]
Современные установки для потенциостатической кулонометрии снабжаются электронными интеграторами. В цепь обратной связи операционного усилителя включают конденсатор, работающий без заметной утечки в течение некоторого времени. Заряд конденсатора, пропорциональный прошедшему за время электролиза току, измеряют по величине напряжения на конденсаторе. Цифровой счетчик показывает количество кулонов электричества, затраченного на электропревращение определяемого вещества. [41]
 |
L. Потенциостатическое восстановление иридия ( IV. [42] |
Единственное обширное исследование потенциостатической кулонометрии иридия было проведено Пейджем [97], который изучал восстановление иридия ( IV) до иридия ( III) в различных кислых электролитах. [43]
Исследователи, занимающиеся вопросами потенциостатической кулонометрии, вынуждены время от времени конструировать электролитическую ячейку; отвечающую тем или иным специальным требованиям. Многие из этих конструкций описаны в литературе, но тем не менее, эти устройства еще не получили широкого практического применения. [44]
Исследователи, занимающиеся вопросами потенциостатической кулонометрии, вынуждены время от времени конструировать электролитическую ячейку, отвечающую тем или иным специальным требованиям. Многие из этих конструкций описаны в литературе, но тем не менее, эти устройства еще не получили широкого практического применения. [45]
Страницы: 1 2 3 4