Cтраница 3
Практически для определения вещества методом прямой кулонометрии с контролируемым потенциалом необходимо установить способ обнаружения завершения контролируемой реакции и определить количество электричества, затраченное на процесс электролиза. [31]
По технике выполнения анализа оба варианта прямой кулонометрии ( ПГК и ППК) различаются в основном условиями проведения электролиза, способами регистрации момента завершения контролируемой электрохимической реакции и методами определения Q. В зависимости от того, осуществляется ли процесс электролиза при контролируемом потенциале или контролируемом токе, выбирают аппаратуру для анализа. [32]
![]() |
Схема установки для потенциостатической кулонометрии. [33] |
Различают два основных вида кулонометрических определений: прямую кулонометрию и кул он ометричее кое титрование. В методах прямой кулонометрии анализируемое вещество непосредственно подвергается электрохимическому превращению в кулонометрической ячейке. В методе к улономет-рического титрования определяемое вещество реагирует с тит-рантом, который получается в кулонометрической ячейке при электролизе специально подобранного раствора. [34]
Различают два основных вида кулонометрических определений - прямую кулонометрию и кулонометрическое титрование. В методах прямой кулонометрии анализируемое вещество подвергается электрохимическому превращению непосредственно в кулонометрической ячейке. В методе кулонометрического титрования определяемое вещество реагирует с титрантом, который получается при электролизе специально подобранного раствора непосредственно в кулонометрической ячейке. [35]
Различают два основных вида кулонометрических определений - прямую кулонометрию и кулонометрическое титрование. [36]
При определении металлов, для которых нельзя применить метод прямой кулонометрии, например щелочноземельных ( Ме2), к раствору можно добавить известное избыточное количество комплексона и затем определить непрореагировавшее его количество, как описано выше. [37]
![]() |
Потенциалы редокс-систем ( Е на основе галогенов и их соединений ( отн. Ag, AgCI f СГ. [38] |
Для определения концентраций ионов металлов в растворах применяют методы как прямой кулонометрии, так и кулонометри-ческого титрования. В имеющихся монографиях и учебниках приведены различные примеры использования кулонометрии в неорганическом анализе. С развитием физических методов, а также жидкостной хроматографии методы кулонометрии для определения концентраций неорганических соединений в сложных смесях стали применяться сравнительно редко. [39]
Потенциостатические или кулонометрические методы при постоянном контролируемом потенциале широко применяются в прямой кулонометрии. [40]
Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100 % - ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах. [41]
Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100 % - ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах 0 25; 0 16 и - 0 06 в в ацетатном буфере для определения хлорида, бромида и иодида соответственно. [42]
![]() |
Электролитическая ячейка для кулонометрического определения в проточном растворе.| Электролитическая ячейка для кулонометрического определения с проточным раствором электролита. [43] |
Электроды, используемые в кулонометрическом титровании, аналогичны электродам, применяемым в прямой кулонометрии. Индикаторные, вспомогательные и рабочие электроды обычно изготовляют из благородных металлов ( Pt, Au, Ag), различных видов углеродных материалов: графита, стеклоуглерода и др., а также ртути и амальгам. При определении веществ в потоке, в качестве рабочих электродов часто используют пористые электроды, изготовленные, например, из серебра. Для генерации титранта используют электроды из активных металлов, способных к анодному растворению. [44]
Процесс определения методом косвенной кулонометрии складывается из электрохимической и химической реакций, тогда как для определения методом прямой кулонометрии используют только электрохимическую реакцию. [45]