Cтраница 3
Считают, что осложнения появляются на стадии образования ги-дроксиламннов ( ср. Бамбергера [ 616J), Эта побочная реакции значительно сильнее выражена, когда вместо олова применяют более дешевый цинк. Согласно старым исследованиям Бейльштейна и Кульберга [617], при таком методе восстановления пз о-нитротолуола образуется Й - амино - З - хлортолуол. Янаш [618] получил интро-д-кси-лола 1 4-димотил - 2-амино - 5-хлорбензол. Пиннон [619] предложил снизить перенапряжение водорода у олова добавкой графи та что должно подавить протекание побочной реакции. [31]
Обнаружение кобальта по образованию малорастворимой соли Co [ Hg ( SCN) 4 ] синего цвета выполняют в пробирке капельным методом или микрокристаллосконически; последний вариант обеспечивает наибольшую чувствительность. Чувствительность обнаружения сильно повышается в присутствии солей цинка. По Коренману [162], осадки Zn [ Hg ( SCN) 4 ] и Co [ Hg ( SCN) 4 ] изоморфны и образуют кристаллы смешанных соединений. По Кульбергу [190], сначала весь кобальт образует двойную соль Zn [ Hg ( SCN) 4 ] - Co [ Hg ( SCN) 4 ], которая адсорбируется затем на поверхности осадка ZnfHg ( SCN) 4 ], окрашивая его в синий цвет. [32]
Среди многочисленных работ Бейлыптейна по изомерии и определению химического места заместителей в бензольном ядре важное место занимают исследования коричной кислоты. Желая проследить влияние боковой цепи на ход замещения, Бейлыптейн и Кульберг в 1872 г. подвергли коричную кислоту прямому нитрованию. При этом они обнаружили, что наряду с твердой пара-нитрокоричной кислотой образуется побочный продукт, легко растворимый в спирте. Митчерлих, впервые приготовивший нитрокорич-ную кислоту, принял этот продукт за смесь бензойной и нитробензойной кислот. Однако тщательный анализ, проведенный Бейлыптейном и Кульбергом, не подтвердил предположение Митчерлиха, а показал, что исследователи имели дело с изомером обычной пара-нитрокоричной кислоты. Бейлыптейн и Кульберг установили, что коричная кислота нитруется подобно толуолу; при этом образуются одновременно два изомера. [33]
Среди многочисленных работ Бейлыптейна по изомерии и определению химического места заместителей в бензольном ядре важное место занимают исследования коричной кислоты. Желая проследить влияние боковой цепи на ход замещения, Бейлыптейн и Кульберг в 1872 г. подвергли коричную кислоту прямому нитрованию. При этом они обнаружили, что наряду с твердой пара-нитрокоричной кислотой образуется побочный продукт, легко растворимый в спирте. Митчерлих, впервые приготовивший нитрокорич-ную кислоту, принял этот продукт за смесь бензойной и нитробензойной кислот. Однако тщательный анализ, проведенный Бейлыптейном и Кульбергом, не подтвердил предположение Митчерлиха, а показал, что исследователи имели дело с изомером обычной пара-нитрокоричной кислоты. Бейлыптейн и Кульберг установили, что коричная кислота нитруется подобно толуолу; при этом образуются одновременно два изомера. [34]
В простейших случаях стандартным методом считается восстановление оловом или хлоридом олова ( 2) и соляной кислотой. Несмотря на это, уже при восстановлении нитротолуолов надо учитывать, что наряду с восстановлением происходит также замещение на хлор. Течение реакции мало изучено. Считают, что осложнения появляются на стадии образования гидроксиламинов ( ср. Эта побочная реакция значительно сильнее выражена, когда вместо олова применяют более дешевый цинк. Согласно старым исследованиям Бейлынтейна и Кульберга [.617], при таком методе восстановления из о-нитротолуола образуется 2-амино - 5-хлортолуол. Янаш [618] получил из нитро-л-кси-яола 1 4-диметил - 2-амино - 5-хлорбензол. Пиннов [619] предложил снизить перенапряжение водорода у олова добавкой графита, что должно подавить протекание побочной реакции. [35]