Cтраница 2
После установления строения афиллидина и афиллина до последнего времени в литературе отсутствовали работы, посвященные этим алкалоидам. Лишь недавно Галиновский и Яриш29 занялись исследованием продуктов превращения афиллина, обратив особое внимание на доказательство месторасположения СО-группы. Для этой цели афиллин был превращен в соответствующий аминоспирт ( 179) через этиловый эфир афиллиновой кислоты ( 178; или при каталитическом восстановлении в присутствии окиси платины. [16]
Изучением химического строения афиллидина и афил-лина занимался Орехов с сотрудниками. Замечательное исследование, проведенное Ореховым22, позволило установить наиболее вероятные формулы этих алкалоидов. [17]
При электрохимическом восстановлении афиллидина получается дезоксигидроафиллидин, который оказался идентичным пахикарпину ( cf - спартеину), чем устанавливается углеродо-азотистый скелет афиллидина и афиллина. [18]
Действие метилалкогольной шелочи на афиллидин, проведенное в таких же условиях, также не изменило исходного продукта. [19]
Это объясняется тем, что афиллидин, непосредственно выделенный из смеси алкалоидов, даже после повторной кристаллизации содержит еще незначительную примесь другого основания, имеющего более высокое удельное вращение. [20]
Детальное изучение хода гофманского распада афиллидина показало, что первая фаза распада ведет к образованию прекрасно кристаллизующегося деснМ - метилафиллидина. Вторая фаза гофманского распада, при которой должен образоваться дес - М - диметилафиллидин, дает маслообразный продукт, который Перегоняется в широких пределах. Это вещество было очищено через перхлорат; таким образом была отделена примесь, которая, по всей вероятности, является продуктом полимеризации. Очищенный дес - М - диметилафиллидин кипит при 240 - 242 С ( 5 мм) и не вращает плоскости поляризации. [21]
Важным моментом в установлении строения афиллидина афиллина) явился тот факт, что после второй стадии гофманского распада наблюдается исчезновение оптической активности. [22]
Для того, чтобы установить структуру афиллидина, нам необходимо было разрешить вопрос о расположении этих групп. [23]
Отсюда следует вывод, что в молекуле афиллидина в действительности должно быть не четыре, а только три асимметрических углерода. Так как в спартеиновом скелете имеются четыре асимметрических углерода, то ясно, что при переходе к афиллидину один из этих асимметричных центров должен быть уничтожен. Такая инактивация должна быть обусловлена тем, что к асимметрическому углероду примыкает двойная связь. [24]
Рассмотрение всех теоретически мыслимых направлений гофманского распада афиллидина позволяет составить представление о положении СО-группы и двойной связи в этой кольцевой системе. [25]
Этой работой была установлена структурная связь между афиллидином и афиллином, показано, что последний является дигидроафиллидином. [26]
Этот факт устанавливает существование структурной связи между афиллидином, афиллином и спартечшом, показывая, что все они имеют общий углеродо-азотистый скелет. [27]
Хлоргидрат афиллидина получается при выпаривании на водяной бане афиллидина с 10 % - ной НС1, прибавленной до слабокислой реакции на конго. [28]
Если допустить возникновение промежуточных продуктов между анабазином и афиллидином, то можно представить возникновение двух структурных типов-пахн-карпина и а, р-дипиперидила. [29]
Как уже было отмечено, афиллин является продуктом гидрирования афиллидина, слеювательно, положение СО-группы в обоих алкалоидах / должно быть одно и тоже. [30]