Cтраница 3
Можно допустить, что, в основном, строение афиллидина имеет тот же самый скелет. Афиллидин отличается от спартеииа тем, что имеет еще карбонильную группу, стоящую где-то рядом с азотом, и одну двойную связь. [31]
Кроме анабазина, из растения выделены и изучены лупинин, афиллидин, афиллнн и др. Открытие анабазина вошло в историю создания химии алкалоидов в нашей стране. [32]
Особого внимания заслуживает тот факт, что при гофманском распаде афиллидина, после второй стадии, наблюдается исчезновение оптической активности. Тогда как дес - М - метилафиллидин является оптически активным веществом, дес - М - диметилафиллидин оптически неактивен. При этом надо учесть, что афиллидин и его десгМ - метильное производное очень устойчивы по отношению к рацемизирующим агентам: так, дес - М - метилафиллидин получается в оптически активной форме при продолжительном нагревании иодметилата афиллидина со спиртовой щелочью. Даже при перегонке дес - М - метилафиллидина со сплавленной щелочью в вакууме последний не теряет своей оптической активности. [33]
Дес - М - метилафиллидин был получен при нагревании иодметилата афиллидина с раствором щелочи в метиловом спирте на водяной бане в течение 10 час. [34]
Это основание не дает кристаллического перхлората, в то время как афиллидин дает очень хорошо кристаллизующийся, труднорастворимый перхлорат. При помощи этой соли удается легко очистить афиллидин, причем необходимость во вторичной фракционировке в этом случае отпадает. [35]
Хотя, таким образом, результаты, получаемые при гофманском распаде афиллидина, и менее четки, чем в случае афиллина, и нуждаются еще в дальнейшей обработке, однако все же можно вполне определенно сделать вывод, что сп о со б с в я з и ос. [36]
Таким образом, разница в поведении между этими двумя алкалоидами - афиллидином и лупанином - настолько велика, что я не допускаю, чтобы два стереоизомера могли настолько отличаться по своим химическим свойствам. [37]
Далее, лупанин очень устойчив по отношению к кислотам, тогда как афиллидин и афиллин легко претерпевают под их действием разрыв кольца. Столь существенное различие в химическом поведении делает весьма маловероятной возможность стереоизомерии между афиллином и лупанином. [38]
Афиллин является, как - выше уже было установлено, продуктом гидрирования афиллидина, так что положение СО-группы в обоих алкалоидах должно быть одно и то же. [39]
Более вероятно, что это исчезновение оптической активности обусловлено какими-то структурными особенностями афиллидина. [40]
Ввиду того, что геми-афиллидилен оказался неустойчивым веществом, был проведен гофманский распад афиллидина с последуюшим гидрированием после каждой стадии. Это соединение содержит одну двойную связь; на воздухе устойчиво, перегоняется в вакууме без разложения. [41]
Технический анабазин-сульфат, кроме анабазина, содержит ряд других алкалоидов ( лупинин, афиллин, афиллидин) и некоторые другие примеси. [42]
Первая стадия распада происходит еще легче, чем в случае афиллина, так как иодметилат афиллидина при обработке его гидратом окиси серебра уже на холоду частично переходит в прекрасно кристаллизирующийся дес-метилафиллидин С. [43]
Орехов и Норкина28, а затем Орехов2 детально изучили ход гофманского распада и установили, что афиллидин после первой стадии дает хорошо кристаллизующийся дес - N-метилафиллидин. [44]
Таким образом, всего было получено 31 г кристаллического алкалоида ( афиллидина), 119 г хлоргидрата афиллидина и 120 г анабазина и лупинина. [45]