Cтраница 4
Ацетали более устойчивы, чем полуацетали. Они гидроли-зуются с образованием исходных веществ лишь в присутствии кислот. [46]
Ацетали и кетали получают также конденсацией ацетилена и его гомологов со спиртами или фенолами ( о поливинилацеталях см. стр. [47]
Ацетали, полученные из ( 89), позволяют избежать неудобств, связанных с образованием диастереомеров ( ср. Исключительная лабильность ацеталей ацетона [ из ( 91) ] приводит к тому, что их используют только при решении специальных задач, тогда как ацетали ацетальдегида [ из ( 90) ] находят применение в стандартном методе [143] установления положения О-ацильных групп в полисахаридах путем негативной метки свободных гидроксильных групп. Эффектная стадия замещения мето-ксильной группы в таких ацеталях на 3-метоксиэтоксильную [359] дает производные, для которых характерна необычная чувствительность к расщеплению под действием кислот Льюиса ( ZnCl2 или TiCl4) в СН2С12 при комнатной температуре или ниже нее, однако они остаются устойчивыми к действию оснований, мягкой кислотной обработке и действию многих реагентов, используемых для удаления ряда других защитных групп. К значительным преимуществам метода следует отнести также применимость не только ко вторичным и первичным, но и к третичным гидроксильным группам, а также возможность выбора пути синтеза: реакция хлорэфира ( 148) с алкоксидом в ТГФ или глиме при 0 С или со спиртом и uso - Pr2EtN в СН2С12 при 25 С и реакция аммонийной соли ( 149) со спиртом в MeCN при кипячении. [48]
Ацетали являются устойчивыми соединениями и могут быть выделены после нейтрализации реакционной смеси. Ключевым интермедиа-том в этой реакции служит стабилизованный кислородом катион ( 23), образующийся при отщеплении воды от протонированной формы полуацеталя. [49]
Ацетали устойчивы и могут быть выделены в Свободном виде. В отличие от обычных простых эфиров ацетали гидролизуются под действием кислот, образуя спирт и альдегид. В щелочной среде они не разлагаются. [50]