Cтраница 1
Ацетали альдегидов, кетонов, / S-дикетонов - и эфиров / 3-кетонокислот, отщепляя спирт, переходят с различной легкостью в ненасыщенные эфиры. [1]
Ацетали альдегидов также могут вступать в эту реакцию. [2]
Ацетали а-бромзамещенных альдегидов легко могут быть получены из енолацетатов соответствующих альдегидов путем присоединения брома ( в растворе четыреххлористого углерода при охлаждении) и последующей обработки метиловым спиртом. [3]
Ацеталь 2-бромпропионового альдегида деалкоксилируется трифенилфосфином в бензоле [779] с образованием 2-бромпропе-нилэтилового эфира. [4]
Дибутиловый ацеталь бромуксусного альдегида. С) с затравкой кристалликом йода при 20 С и перемешивании приливают в один прием 100 мл брома. Температура повышается до 28 - 30 С. После этого массу охлаждают до 22 - 24 С и прикапывают еще 670 мл брома с такой скоростью, чтобы температура была не выше 30 С. Дают выдержку при перемешивании 3 ч, массу охлаждают до - j - 2 C и прикапывают 3 65 л воды за 1 / 2 - 2 ч с такой скоростью, чтобы температура была не выше 4 С. [5]
Дибутиловый ацеталь бромуксусного альдегида. С) с затравкой кристалликом йода при 20 С и перемешивании приливают в один прием 100 мл брома. Температура повышается до 28 - 30 С. После этого массу охлаждают до 22 - 24 С и прикапывают еще 670 мл брома с такой скоростью, чтобы температура была не выше 30 С. Дают выдержку при перемешивании 3 ч, массу охлаждают до 2 С и прикапывают 3 65 л воды за 1 / 2 - 2 ч с такой скоростью, чтобы температура была не выше 4 С. [6]
Дибутиловый ацеталь бромуксусного альдегида. [7]
Поэтому ацетали галогенуксусных и алкоксиуксусных альдегидов глиоксаля и метилового эфира диэтоксиуксусной кислоты сильно пассированы в отношении реакций с виниловыми эфирами. В результате преобладает конкурирующий процесс полимеризации винилового эфира, и, следовательно, эту реакцию нельзя использовать для синтеза оз-замещенных ацеталей. В то же время р-алк-оксизамещенные ацетали способны вступать в реакцию, так как индукционный эффект в алифатической цепи быстро ослабевает. [8]
Для определения ацеталя альдегида j3 - Ci6 из основного раствора ( см. метод определения альдегида ( З - Cie) отбирают пипеткой ъ колбу с притертой лробкой 2 - 3 мл раствора, соответствующего еодержайию в нем 2 - 4 мт ацеталя, доводят объем до 10 мл 96 этанолом, затем добавляют 9 мл ацетатного буферного раствора с рН 3 и 1 мл 0 1 % раствора желатины. Полярографические кривые снимают, начиная с-0 6 в, как описано выше. [9]
Для определения ацеталя альдегида Сн из основного раствора ( см. метод определения альдегида Сн) отбирают пипеткой в колбу с притертой пробкой количество раствора, соответствующее содержанию в нем 2 - 4 мг ацегаля, доводят объем до 10 мл 96 этанолом, затем добавляют 9 мл ацетатного буферного раствора с рН 3 и 1 мл 0 1 % раствора желатины и снимают полярографические кривые, как описано выше. [10]
В случае ацеталей алифатических и гидроароматических альдегидов реакция проходит медленно и выходы а, - непредельных кислот невелики. [11]
Достаточно легко расщепляются ацетали альдегидов с электроно-акцепторными группировками. Легкость деалкоксилирования ацеталей зависит также от природы ал-коксильных групп. [12]
Удобнее можно получать галогенированные ацетали альдегидов; как известно, они образуются под действием хлора на спирты. Эта область мало разработана и трудно поддается систематическому изложению Гсм. [13]
При действии на ацеталь сорбинового альдегида восьмикратного избытка хлороформа и 50 % - ной щелочи ( в присутствии ТЭБА) присоединение ди-хлоркарбена проходит по обеим двойным связям и образуется ацеталь ди-циклопропанового альдегида. [14]
По другому методу ацетали а-бромзамещенных альдегидов легко могут быть получены из энолацетатов соответствующих альдегидов путем присоединения брома в растворе чотыреххлористого углерода при охлаждении) и последующей обработки метиловым спиртом. [15]