Cтраница 1
Реакция N-защищенных аминокислот с ди - - нитрофенилсульфи-том в пиридине или в этилацетате, содержащем 2 же пиридина, протекает весьма легко при комнатной температуре, представляя собой другой удобный путь синтеза соответствующих / г-нит-рофениловых эфиров. [1]
Реакция N-защищенных аминокислот с грет-бута-нолом и хлорокисью фосфора в присутствии избытка пиридина также приводит к образованию грег-бутиловых эфиров. Этот метод применим к карбобензокси - и фталиламинокислотам, но не пригоден в случае тозиламинокислот. [2]
Реакция N-защищенных аминокислот с ди-и-нитрофенилсульфи-том в пиридине или в этилацетате, содержащем 2 же пиридина, протекает весьма легко при комнатной температуре, представляя собой другой удобный путь синтеза соответствующих - нит-рофениловых эфиров. [3]
Синтез гидразидов N-защищенных аминокислот или пептидов. Наиболее распространенный способ синтеза гидразидов N-защищенных аминокислот или пептидов - это гидразинолиз соответствующих сложных эфиров. Гидразиды образуются особенно легко, если соответствующие эфиры являются до некоторой степени активированными. Бутиловые эфиры не способны к гидразинолизу; это их свойство можно использовать для синтеза моногидразидов N-замещенных амино-дикарбоновых кислот. [4]
Виниловые эфиры N-защищенных аминокислот получены методом переэтерификации с винилацетатом в присутствии хлористого палладия ( ср. [5]
При взаимодействии N-защищенных аминокислот с диэфирами N-карбонилдиаминодикарбоновых кислот, образующихся из соответствующих диэфиров глутаминовой или аспарагиновой кислоты, получены эфиры N, N - карбонилдиаминокислот [2592] как результат диспропорционирования промежуточно образующихся смешанных ангидридов. [6]
Синтез гидразидов N-защищенных аминокислот или пептидов. Наиболее распространенный способ синтеза гидразидов N-защищенных аминокислот или пептидов - это гидразинолиз соответствующих сложных эфиров. Гидразиды образуются особенно легко, если соответствующие эфиры являются до некоторой степени активированными. Бутиловые эфиры не способны к гидразинолизу; это их свойство можно использовать для синтеза моногидразидов N-замещенных амино-дикарбоновых кислот. [7]
Виниловые эфиры N-защищенных аминокислот получены методом переэтерификации с винилацетатом в присутствии хлористого палладия ( ср. [8]
При взаимодействии N-защищенных аминокислот с диэфирами N-карбонилдиаминодикарбоновых кислот, образующихся из соответствующих диэфиров глутаминовой или аспарагиновой кислоты, получены эфиры N, N - карбонилдиаминокислот [2592] как результат диспропорционирования промежуточно образующихся смешанных ангидридов. [9]
Бензиловые эфиры простых N-защищенных аминокислот получают сравнительно редко, так как их использование в синтезе пептидов в качестве аминокомпонента должно предусматривать снятие N-защитной группы. Бензиловые эфиры указанного типа обычно получают путем этерификации N-защищенных аминокислот бензиловым спиртом в присутствии каталитических количеств толуолсульфокислоты [149, 596], хлористого сульфурила [2278] или эквивалентного количества хлористого тионила [1315] в бензоле или силш-тетрахлорэтане. [10]
Бензиловые эфиры простых N-защищенных аминокислот получают сравнительно редко, так как их использование в синтезе пептидов в качестве аминокомпонента должно предусматривать снятие N-защитной группы. Бензиловые эфиры указанного типа обычно получают путем этерификации N-защищенных аминокислот бензиловым спиртом в присутствии каталитических количеств толуолсульфокислоты [149, 596], хлористого сульфурила [2278] или эквивалентного количества хлористого тионила [1315] в бензоле или смлш-тетрахлорэтане. [11]
Другим преимуществом гидразидов N-защищенных аминокислот и пептидов является их способность легко кристаллизоваться. Поэтому часто неочищенные эфиры N-защищенных аминокислот и пептидов сразу превращают в соответствующие гидразиды, очистка которых обычно не представляет никаких трудностей. [12]
В противоположность смешанным ангидридам N-защищенных аминокислот с неорганическими кислотами ( 25) смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами ( 26) ввиду их более симметричного строения должны, вероятно, расщепляться при аминолизе принципиально иным образом. [13]
В противоположность смешанным ангидридам N-защищенных аминокислот с неорганическими, кислотами ( 25) смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами ( 26) ввиду их более симметричного строения должны, вероятно, расщепляться при аминолизе принципиально иным образом. [14]
В некоторых случаях гидразинолиз эфиров N-защищенных аминокислот и пептидов приводит к образованию нежелательных продуктов реакции. Так, гидразинолиз эфиров серинсодер-жащих пептидов сопровождается заметной рацемизацией ( [1946], ср. Образование гидразидов производных S-бензилцистеина может сопровождаться отщеплением бен-зилмеркаптана ( [1491]; см. гл. IV, Ж, 1, а, У); с другой стороны, иногда гидразинолиз этих соединений протекает без осложнений. [15]