Cтраница 1
Лиганды не оказывают сколько-нибудь заметного влияния на цвет комплексов. Цвет зависит главным образом от того, какой металл входит в комплекс, он же определяет и устойчивость к нагреванию и гидролизу. [1]
Лиганды, содержащие два и более атомов, способных образовать связь с ионами металла, создают комплексы, отличающиеся высокой устойчивостью. Последние называются клешневидными или хелатными, а также внутрикомплексными или циклическими комплексными соединениями. Соединения этого типа играют весьма важную роль в биохимических процессах. [2]
Лиганды, содержащие я-электронные системы, передают d - орбитальный характер внешним орбиталям комплексных ионов, что приводит к ускорению реакций, сопровождающихся электронным переносом. Существует теория, согласно которой электроны лигандов, расположенные вдоль некоторых ( или всех) координационных осей, свойственных иону переходного металла, обеспечивают преимущественные направления d - электронам иона металла, не совпадающие с направлениями этих осей. Эта теория имеет большое значение при расшифровке видимых спектров ионов переходных металлов в зависимости от различных комбинаций ион металла - лиганд. Имидазольное кольцо гистидина является лигандом с системой я-электронов. [3]
Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, связаны с комплексообразователем ковалентными связями, и их диссоциация в растворе осуществляется, как правило, в незначительной степени. Поэтому с помощью качественных химических реакций обычно обнаруживаются только ионы внешней сферы, В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу отделяют от внешней квадратными скобками. [4]
![]() |
Расщепление энергетического уровня d - орби-талей комплексообраэо-вателя воктаэдрическои поле лигандов. [5] |
Лиганды, расположенные в конце спектрохимического ряда ( лигандщ слабого поля), вызывают малое расщепление энергии й-подуровня. В этом случае энергия взаимного отталкивания двух спаренных электронов оказывается более высокой, чем энергия расщепления. Поэтому rf - орбитали заполняются электронами в соответствии с правилом Хунда: первые три электрона распределяются по одному на с - орбиталях, а следующие два - на dy - орбиталях. Только после этого начинается попарное заполнение электронами сначала da -, а затем dy - орби-талей. [6]
![]() |
Расщепление энергетического уровня d - орби-талей комплексообраэо-вателя воктаэдрическои поле лигандов. [7] |
Лиганды, расположенные в начале спектрохимического ряда ( лиганды сильного поля), вызывают значительное расщепление d - подуровня. При этом энергия расщепления превышает энергию межэлектронного отталкивания спаренных электронов. [8]
Лиганды индуцируют формирование ферментов. [9]
Лиганды, стоящие в конце такого ряда, будут оказывать большое воздействие на центральный ион, приводя к значительному по величине расщеплению. Их называют лигандами сильного поля. Лиганды слабого поля стоят в начале нашего ряда. [10]
![]() |
Схема расположения лигандов вокруг центрального атома. Координационное число равно двум ( 1, трем ( 2, четырем ( 3 - 4, шести ( 5. [11] |
Лиганды, группируясь непосредственно вокруг комплексооб-разователя, образуют вместе с ним внутреннюю сферу комплексной молекулы. [12]
Лиганды тогда располагаются по старшинству ( см. разд. [13]
Лиганды, не содержащие неподеленных пар электронов, но имеющие электроны, участвующие в я-связи, например алкены, алкины, бензол, циклопентадиенил-ион. [14]
Лиганды, которые могут действовать как мостиков ые группы между двумя атомами металла, например ОН, СГ, NHg, Ol, CO. Если у полидентатного координационного агрегата все донорные атомы лиганда одинаковы, они относятся к одному типу, но если все донорные атомы лиганда разные, то лиганды могут быть отнесены и к разным типам. Примеры подобных хелатообразую-щих агентов весьма многочисленны. [15]