Одинаковая лиганда

Cтраница 3

Правило Пирсона следует рассматривать как удобный принцип для качественной оценки отжэашуиэной прочности комплексных соединений, имеющих один и тот же центральный атом и различнне-ли-ганды, и, наоборот, комплексных соединений, имеющих одинаковые лиганды, но различные центральные атомы. [31]

Одинаковые лиганды симметрично располагаются в пространстве вокруг центрального атома. [32]

Одинаковые лиганды симметрично располагаются в пространстве вокруг центрального атома. [33]

Одинаковые лиганды симметрично располагаются в про странстве вокруг центрального атома. [34]

Комплексные соединения, имеющие структуру в виде плоского квадрата, уже могут иметь два изомера при наличии двух различных лигандов. У цис-изомера одинаковые лиганды расположены рядом, а у транс - - по диагонали, напротив друг друга. [35]

Пространственная ( геометрическая) изомерия обусловлена тем, что в комплексах металлов лиганды могут занимать различные места вокруг комплексообразователя. Так как одинаковые лиганды располагаются либо рядом ( цис-положение), либо напротив ( транс-положение), этот тип изомерии часто называют цис-транс-изомерией. [36]

Обоснование трансвлияния с точки зрения поляризационных представлений. [37]

Согласно поляризационной теории трансвлияния комплексооб-разователь поляризует лиганды и создает в них индуцированные диполи. Когда ядро комплекса окружено одинаковыми лигандами, оно находится в симметричном поле и все индуцированные диполи компенсируют друг друга. При замещении лиганда на более отрицательную или более легко поляризуемую группу симметрия поля вокруг комплексообразователя нарушается и в нем индуцируется некомпенсируемый диполь. Так, первоначальный заряд на Pt2 индуцирует диполь на лиганде L, который в свою очередь поляризует ион металла. А поляризация электронной системы комплексообразователя ведет к отталкиванию отрицательного заряда на лиганде X. Следовательно, связь Pt-X ослабляется и удлиняется. Таким образом, в поляризационной модели трансвлияние сводится к сравнению прочности связей между комплексообразователем и лигандами. [38]

Согласно поляризационной теории трансвлияния, комплексообразователь полязирует лиганды и создает в них индуцированные диполи. Когда ядро комплекса окружено одинаковыми лигандами, оно находится в симметричном поле и все индуцированные диполи компенсируют друг друга. [39]

Комплексные соединения, во внутренней сфере которых находятся различные лиганды, называют смешанными. Если во внутренней сфере находятся одинаковые лиганды, такие комплексные соединения называют однородными. Так, известны многочисленные соединения платины ( IV) с шестью различными лигандами. Более того, синтезированы их изомерные формы. Смешанные комплексы характерны и для лабильных соединений. Однако выделение лабильных комплексов из растворов в твердую фазу вызывает затруднения. Весьма распространены смешанные комплексы, в которых одним из лигандов являются молекулы растворителя. Однако в этом параграфе изложены некоторые положения теории устойчивости смешанных комплексных соединений без учета равновесий, включающих молекулы растворителя в качестве лигандов. [40]

Факторы, определяющие устойчивость комплексов в зависимости от природы катиона. Если сравнить устойчивости комплексов, имеющих одинаковые лиганды и различные центральные катионы, то здесь также наблюдаются определенные закономерности. Для ионов непереходных элементов, а также для ионов переходных элементов, не имеющих d - электронов ( d), и для трехзарядных ионов лантаноидов стабильность комплексов возрастает по мере повышения заряда центрального катиона, а в случае одинаковых зарядов катионов - по мере уменьшения ионного радиуса. [41]

Энергии стабилизации кристаллическим полем ( ЭС КП для d - систем. [42]

Некоторые из них связаны с наличием у центрального иона ( молекулы) вырожденных электронных уровней энергии. Примером могут служить комплексы иона Си2 с шестью одинаковыми лигандами. На высшей орбитали з -, находится теперь один электрон, а на более низкой d: - два электрона вместо трех электронов на высшем уровне ( ег) 3 в октаэдре. [43]

Сущность этого явления заключается в следующем. Ранние теории образования комплексных соединений пришли к выводу, что одинаковые лиганды связаны с комплексообразователем одинаково ( см. стр. Следовательно, все лиганды должны находиться на одном и том же расстоянии от комплексообразователя. Однако рентгенографические исследования показывают, что встречаются комплексы, где это правило нарушается. Этот факт хорошо объясняется теорией кристаллического поля с учетом строения комплексообразователя. На рис. 25 показан случай, когда у комплексообразователя имеется один rf - электрон на орбитали dxy. Поэтому первые четыре лиганда располагаются на большем расстоянии от комплексообразователя, чем последние два. Таким образом, вместо правильного октаэдра образуется искаженный, укороченный октаэдр. [44]

Как правило, основные свойства проявляют л-комплексы или комплексы, содержащие лиганды я - акцепторного типа. Основность комплексов, образованных элементами одной и той же подгруппы, но имеющих одинаковые лиганды, растет с увеличением порядкового номера переходного элемента. Напомним, что основные свойства соединений элементов главных подгрупп при увеличении порядкового номера, наоборот, уменьшаются. Считают, что это различие связано с характером неподеленной электронной пары, акцептирующей протон. [45]

Страницы: 1 2 3 4