Cтраница 1
Макроциклические лиганды, содержащие наряду с донорными атомами кислорода аминные атомы азота, получают в основном двумя методами: 1) алкилированием этаноламинов или диаминов дигалоген - ( дитозил -) производными олигоэтиленгликолей; 2) ацилированием диаминов дихлорангидридами дикарбоновых кислот с последующим восстановлением образующихся макроциклических диамидов. [1]
Макроциклические лиганды, содержащие такие заместители с до-норными атомами, называются циклопендантными ( от лат. Они способны координировать многие ионы металлов не только за счет донорных атомов макроцикла, но и за счет пендант-ных групп. [2]
Макроциклические лиганды удерживаются ионом металла значительно прочнее, чем моно - и бидентатные. Это позволяет замещать аксиальные лиганды на другие, аналогичные, не разрушая фрагмент ML, где L - макроциклический лиганд. Реакция обмена аксиальных лигандов может проходить за счет применения большого избытка вытесняющегося лиганда, из-за меньшей растворимости продукта реакции или в связи с его большей термодинамической устойчивостью. [3]
Гептаеновые макроциклические лиганды и их комплексы в твердом состоянии не выделены, хотя есть сведения о их существовании в растворе. Широко известными представителями октаеновых тетраа-замакроциклических соединений являются макроциклические производные антранилового альдегида и его аналогов. [4]
Кислородсодержащие макроциклические лиганды способны образовывать координационные соединения с ионами актиноидов. [5]
Добавленные макроциклические лиганды ( разд. [6]
Некоторые макроциклические лиганды не получены в свободном состоянии. [7]
Комплексы с макроциклическими лигандами являются объектами бионеорганической химии - нового раздела современной химии. Среди них имеется несколько хорошо исследованных ионофоров - биологических переносчиков ионов. [8]
Установлено, что макроциклические лиганды образут гораздо более прочные комплексы, чем аналогичные лиганды нециклического строения. [9]
Среди комплексов с макроциклическими лигандами важное место занимают соединения с порфиринами и фталоцианином. [10]
Рассматриваемые в настоящей главе макроциклические лиганды образуют с ионами металлов координационные соединения различного состава. Соотношение М: L в таких комплексах зависит от размера полости макрокольца. [11]
И хелатообразующие, и Макроциклические лиганды важны тем, что их комплексные соединения обладают высокой устойчивостью в водных растворах. [13]
В то же время стереоизомерные макроциклические лиганды подобно краун-эфирам, не содержащим асимметрических центров, образуют координационные соединения с катионами щелочных металлов. [14]
Следует выделить комплексы с макроциклическими лигандами. [15]