Cтраница 4
В работе [760] существование двухфазной структуры закаленных образцов стекла Ge12 5Pb - 75Te80 доказывается с помощью данных ДСК и привлечения уточненной фазовой диаграммы квазибинарной системы РЬТе - GeTe. Последняя характеризуется наличием сплошной области гомогенности с минимумом и экспериментально установленного купола метастабильной ликвации. Из множества халькогенидных бинарных систем это, пожалуй, единственная система, для которой, согласно работам [760, 761], считается доказанным, что ее сплавы распадаются по спинодальному механизму. Экспериментально определив верхнюю точку спинодали, соответствующую 60 % ( мол. GeTe ( рис. 141), Шамсутдин и другие с помощью теории спинодального распада твердых растворов по приближенному методу Кука и Халларда [762] оценили положение всей спинодали. [46]
Кроме того некоторые однородные силикатные расплавы и размягченные стекла способны распадаться ( ликвировать) на жидкие фазы, которые после затвердевания остаются в стеклообразном виде. Ликвация, происходящая в высоковязком стекле при температуре ниже линии лик-видуса, называется метастабильной ликвацией, или микроликвацией. Ликвировавшие системы остаются стекловидными и прозрачными в слое покрытия, если размеры выделившихся частиц не превышают 0 1 мкм. [48]
Если однофазный переохлажденный расплав 1, состав которого лежит между точками С и D, выдерживать при температурах ниже ti, то вначале получим две не смешивающиеся между собой жидкости и только потом начнут выделяться кристаллы В. Характерно, что явления расслаивания будут наблюдаться и у состава 2, у которого путь кристаллизации пересекает область метастабильной ликвации, но не затрагивает купол стабильной ликвации. [49]
Нами в работе [14] было отмечено, что при изучении строения стекла теория гетерогенных равновесий не всегда используется с достаточной полнотой, и на примере хорошо изученных натриевоборосиликатных стекол сделана попытка сопоставления состояния и общих структурных характеристик стекла, вытекающих из рассмотрения фазовой диаграммы, с аналогичными показателями, найденными экспериментально. Для такого сопоставления на известной из работы [15] диаграмме Na2O - 4В203 - Si02 необходимо было определить гипотетическое положение области метастабильной ликвации, позднее установленной экспериментально [16-18], в пределах которой располагались составы изученных стекол. [50]
Так, образование мелких областей неоднородности и соответственно пор ( после обработки в кислоте) с радиусом около 50 А было объяснено тем, что такие стекла подвергались термообработке при температурах выше области метастабильной ликвации и поэтому ликвационная структура стекла в самой начальной стадии ее образования с очень мелкими размерами областей неоднородности могла возникнуть только вследствие несовершенства закалки при недостаточно быстром прохождении зоны метастабильной ликвации. Наоборот, образование крупных пор после выдержки при более низких температурах было объяснено тем, что термообработка производилась в области метастабильной ликвации. Как видно, эти факты хорошо согласовались с прогнозами Роя. [51]
![]() |
Фазовая диаграмма ликвации, возникающей в области стеклообразо-вания.| Диаграмма состояния SbSI - GeS2 с рассчитанной областью метастабиль-ной ликвации. [52] |
Корнэ [183] на основе анализа ЭМ-снимков стекол системы Ge - Те отмечает, что в данных стеклах имеет место фазовое разделение. Электронно-микроскопические исследования на образцах стекла с концентрацией германия 14 - 22 % [751] подтверждают обнаруженную авторами [183] картину и позволяют заключить, что в стеклах системы Ge - Те имеет место метастабильная ликвация, проявляющаяся уже в процессе их закалки. [53]
Авторы [167] считают, что процесс расслаивания на две фазы начинается с образования аморфных зародышей метастабильных стеклообразных фаз, в которых затем образуются кристаллические центры. Метастабильная ликвация рассматривается ими как самостоятельное явление, характерное для стекла как переохлажденной жидкости, а не как предкристаллизационное явление. [54]
Появление четко выраженной ликвационной структуры в стеклах As2Sx с х - 2 67 влияет на изменение ряда свойств: микротвердости, плотности и Tg в этой области на кривых состав - свойство обнаруживаются резкие перегибы. Возникновение метастабильной ликвации Маруно и Нода [745] объясняют образованием новых структурных группировок, содержащих As - As-связи. [55]
По высшему содержанию SiO2 области стеклообразования либо доходят до 100 % SiO2, либо граничат с областями ликвации в расплавах; в нижней части области стеклообразования граничат с областями быстрокристаллизую-щихся расплавов. Нижние границы в значительной мере условны, так как зависят от скорости охлаждения. Границы метастабильной ликвации, происходящей в стеклах ниже температур ликвидуса, в таблице не учтены, так как в большинстве случаев они еще неизвестны. [56]
В отличие от стабильной ликвации она носит название метастабильной. Несмотря на то что метастабильная ликвация не отвечает условиям истинного равновесия и соответствует неустойчивому состоянию системы, случаи проявления ее довольно часты. [57]
![]() |
Диаграмма состояния частной системы Na20 - 4В203 - Si02 ( по Роккетту с сотрудниками. [58] |
На рис. 128 представлена область метастабильной ликвации. В максимуме содержание Si02 составляет 60 - 70 вес. [59]
Дан обзор основных работ сотрудников ИХС АН СССР в области исследования метастабильной ликвации, а также краткая характеристика главных результатов исследований в указанном направлении, выполненных другими советскими и зарубежными учеными. ТЙКПТТ митпцамя - ГМУ, ГВС-и-этгектронядйтяикроскопии, теория вторичной ликвации, методы определения конод, связь свойств двухфазных стекол с их структурой. Перечислены некоторые важнейшие задачи дальнейшего изучения метастабильной ликвации. [60]