Cтраница 2
В нервом случае используется активный твердый адсорбент, к которому предъявляются определенные требования: высокая селективность для данной конкретной смеси, достаточно большая поверхность с равномерной активностью, обеспечивающей линейность изотермы адсорбции, химическая стойкость п механическая прочность. К адсорбентам, используемым в промышленных автоматических хроматографах, помимо этого, выдвигаются требования к стабильности адсорбционных характеристик, что очень важно при использовании результатов хроматографического анализа для регулирования процесса. [16]
В первом случае используется активный твердый адсорбент, к которому предъявляются определенные требования: высокая селективность для данной конкретной смеси, достаточно большая поверхность с равномерной активностью, обеспечивающей линейность изотермы адсорбции, химическая стойкость и механическая прочность. К адсорбентам, используемым в промышленных автоматических хроматографах, помимо этого, выдвигаются требования к стабильности адсорбционных характеристик, что очень важно при использовании результатов хроматографического анализа для регулирования процесса. [17]
Более сложным является случай, когда при наступлении равновесия только часть поверхности покрыта адсорбировавшимся веществом; такой случай был впервые рассмотрен Делахеем и Трахтенбергом [45] для линейной диффузии к плоскости электрода в предположении линейности изотермы адсорбции. [18]
Адсорбент должен обладать следующими основными свойствами: 1) необходимой селективностью; 2) отсутствием каталитической активности и химической инертностью к компонентам разделяемой смеси; 3) достаточной механической прочностью; 4) линейностью изотермы адсорбции; 5) быть доступным. [19]
Адсорбент, применяемый в газоадсорбционной хроматографии, должен обладать: необходимой селективностью по отношению к компонентам разделяемых смесей; отсутствием каталитической активности и химической инертностью по отношению к разделяемым веществам; достаточной механической прочностью и линейностью изотермы адсорбции в достаточно широком интервале температур. [20]
![]() |
Схема хроматографического разделения. [21] |
Газо-жидкостная хроматография имеет следующие преимущества: узкие проявительные полосы в отличие от широких размытых полос в газо-адсорбционной хроматографии; большие скорости потока, что ускоряет цикл анализа; широкий выбор неподвижных фаз позволяет разделять смеси с близкими температурами кипения; линейность изотерм адсорбции. [22]
Газожидкостная хроматография имеет следующие преимущества: узкие проявительные полосы в отличие от широких размытых полос газо-адсорбционной хроматографии; большие скорости потока, что ускоряет цикл анализа; широкий выбор неподвижных фаз, что позволяет разделять смеси с близкими температурами кипения; линейность изотерм адсорбции. Метод газожидкостной хроматографии имеет и свои недостатки. Верхний предел температуры хроматографической колонки определяется летучестью и стабильностью неподвижной фазы. Практически трудно подобрать неподвижную фазу для низкокипящих газов. [23]
![]() |
Значения коэффициентов Генри. [24] |
В табл. 3 приведены также значения Г, вычисленные по начальным наклонам изотерм адсорбционного равновесия, снятых динамическим методом. Полученное совпадение подтверждает справедливость предположения о линейности изотермы адсорбции. [25]
Задача значительно упрощается и все приведенные выше решения с постоянным коэффициентом диффузии могут быть использованы, если измерение проводится в относительно узком интервале концентраций ( и величин адсорбции), для которого в первом приближении коэффициент диффузии принимается постоянным. Одновременно с этим снимается ограничение, связанное с линейностью изотермы адсорбции. Изотермы адсорбции в редких случаях выражаются уравнением Генри, как правило они нелинейны и, следовательно, приведенные выше решения уравнений диффузии даже при постоянстве коэффициента диффузии D не могут быть применимы для обработки экспериментальных данных. [26]
![]() |
Значения вычисленных констант. [27] |
Хроматографические измерения на силикагеле были выполнены для этана, пропана и н-бутана при 50 С и атмосферном давлении. Концентрация углеводорода была столь низка, что было оправдано допущение о линейности изотермы адсорбции. [28]
Наличие лэнгмюровского знаменателя ( 1 - f - 2Ьгсг) в случае, когда переходный комплекс образуется из одной молекулы, и соответственно ( 1 2 С) 2 или ( 1 2 С) 3, если в его образовании участвуют две или три молекулы, существенно усложняет конечные уравнения. Поэтому мы ограничимся случаем, когда суммарное заполнение однородной поверхности невелико и соответствует независимости и линейности изотерм адсорбции всех компонентов смеси. Это определяется в основном адсорбцией исходных молекул и других стабильных веществ, так как для эндотермических переходных комплексов равновесные концентрации обычно малы. При сделанных допущениях концентрация eg свободных активных центров поверхности постоянна и близка к их концентрации на голой поверхности. [29]
К адсорбентам, применяемым в газовой хроматографии, предъявляется ряд требований. Адсорбенты должны характеризоваться: 1) определенной селективностью; 2) отсутствием каталитической активности и химической инертностью к компонентам разделяемой смеси; 3) механической прочностью; 4) линейностью изотермы адсорбции; 5) широкой доступностью. [30]