Cтраница 3
Для ацетилацетонатов Си, Mn ( II), Co ( II), Mn ( III), Co ( III), Cr ( III) и Fe ( III) показано, что с увеличением дипольных моментов проявляющих растворителей Rf хелатов увеличивается. [31]
Комбинации ацетилацетонатов переходных металлов ( 10 - 3М) с алкильными производными алюминия в парафиновых растворителях являются хорошими катализаторами гидрирования олефинов ( 1М) при комнатной температуре и давлениях 1 - 4 атм. Скорость гидрирования описывается уравнением - d [ H2 / dt k [ катализатор ] [ Нг ] и обычно не зависит от концентрации олефина. Оптимальное соотношение алюминийорга-нического соединения и ацетилацетоната металла находится в пределах между 6: 1 и 10: 1; природа используемого алюми-нийалкила, по-видимому, мало влияет на активность катализатора. Необходимость больших избытков алюминийорганиче-ских соединений обусловлена тем, что последние расходуются в реакции с ацетилацетонатным лигандом на образование ал-кильного производного переходного металла и, возможно, на восстановление переходного металла до подходящего окислительного состояния. [32]
Комбинации ацетилацетонатов переходных металлов ( 10 - 3М) с алкильными производными алюминия в парафиновых растворителях являются хорошими катализаторами гидрирования олефинов ( 1М) при комнатной температуре и давлениях 1 - 4 атм. Скорость гидрирования описывается уравнением - d [ H2 ] ldt k [ катализатор ] [ Н2 ] и обычно не зависит от концентрации олефина. Оптимальное соотношение алюминийорга-нического соединения и ацетилацетоната металла находится в пределах между 6: 1 и 10: 1; природа используемого алюми-нийалкила, по-видимому, мало влияет на активность катализатора. Необходимость больших избытков алюминийорганиче-ских соединений обусловлена тем, что последние расходуются в реакции с ацетилацетонатным лигандом на образование ал-кильного производного переходного металла и, возможно, на восстановление переходного металла до подходящего окислительного состояния. По активности в реакции гидрирования олефины обычно располагаются в следующий ряд: концевые дизамещенные тризамещенные тетразамещенные. Последние восстанавливаются только при 50 С. При использовании в реакции газообразного дейтерия получается смесь моно -, ди - и тридейтеропара-финов. Ацетилены также подвергаются гидрированию, однако наряду с этим происходит их циклизация до ароматических соединений. [33]
Для синтеза ацетилацетонатов используют либо реакции НАсас с оксидами и гидроксидами ( или солями металлов в присутствии аммиака или щелочей), либо реакции NaAcac или NH4Acac с солями металлов. [34]
Возможно использование ацетилацетоната марганца ( III) [144] в органических растворителях, например ацетонитриле и сероуглероде, без образования побочных продуктов хиноновой природы. Данный реагент хорошо действует при О-сочетании оксима [ схемы ( 111), ( 112) ]; из орго-гидроксипроизводных образуются бензо-фураны. [35]
Инфракрасные спектры ацетилацетонатов металлов были широко изучены многими исследователями. [36]
Промышленное использование ацетилацетоната германия, получаемого непосредственной реакцией галогенидов германия с аце-тилацетоном в соответствующем растворителе, до сих пор еще неизвестно. [37]
Установлен состав ацетилацетоната индия, экстрагируемого органическими растворителями. [38]
При действии ацетилацетоната натрия на ( СНз) 8ОбХ5514А1з ( где Х С1, Вг) в этаноле [613, 685] в виде ацетилацетоната связывается 41 - 44 % общего количества алюминия в универсальном соединении. Наряду с трис-ацетилацетонатом образуется смесь жидких и твердых полимерных продуктов с мол. Количество получающегося NaX соответствует количеству атомов галогена, имевшегося в соединении. Поэтому предполагается, что, как и в случае R3SiOAlX2) первая стадия процесса является реакцией замещения. [39]
Изучение реакций ацетилацетоната натрия с полимерами типа [ R2SiOAl ( X) O ] n привело к выводу [613, 683], что эта формула отражает лишь состав, но не структуру вещества. При Х С1 в основном происходит замещение атома галогена, причем образующиеся алюмасилоксаны ( мол. Однако наряду с этим 17 - 18 % алюминия извлекаются из полимера в форме трис-ацетил-ацетоната. [40]
При взаимодействии ацетилацетоната таллия с сероуглеродом наблюдается образование осадка, окрашенного в оранжево-красный цвет. [41]
Возможно использование ацетилацетоната марганца ( III) [144] в органических растворителях, например ацетонитриле и сероуглероде, без образования побочных продуктов хиноновой природы. Данный реагент хорошо действует при О-сочетании оксима [ схемы ( 111), ( 112) ]; из opro - гидроксипроизводных образуются бензо-фураны. [42]
Но ТЮ ( ацетилацетонат) 2, по-видимому, существует не только в виде мономерных молекул, но и в форме димеров с мостиками Ti - О - Ti. [43]
Считают, что ацетилацетонат Fe ( III) может служить заменителем Т1СЦ при полимеризации олефинов по Циглеру. Контроль над молекулярным весом полимера проводят с помощью введения в реакцию водорода. Адгезия твердых пенополиуретанов практически ко всем видам материалов улучшается грунтовкой ацетилацетонатом железа как ускорителем процесса: пенообразования. [44]
I) или ацетилацетонат Сг ( II), или ацетилацетонат Со ( III), А1: VO 2, А1: Сг 3, А1: Со 3; в толуоле, 0 С, 15 мин. [45]