Ацетилацетонат - никель
Cтраница 3
Триизобутилалюминий ( 25 г) нагревают до кипения с 39 г свежеперегнанного стирола в 70 мл гексана в присутствии 0 3 мл 0 2 М суспензии ацетилацетоната никеля в гексане. Выделяющийся изобутилен через обратный холодильник собирают в газометр. Выделение газа при 50 ( температура кипения гексана) заканчивается через час. После отгонки избытка стирола получается три - ( 2-фенилэтил) - алюминий. [31]
Полимер, сшитый с помощью хе-латных групп, получается при обработке полученного сополимера ацетилацетонатом никеля. Ацетилацетонат никеля является сшивающим агентом для фенольных81 и этоксилирован-ных 49 смол. [32]
Как правило, координационное число атома металла в комплексе нельзя установить по химической формуле, так как ли-ганд может быть координирован двумя ( или более) атомами металла с образованием полимерных ( островных или бесконечных) группировок и так как лиганды могут проявлять себя по-разному, что иллюстрируется поведением молекулы ацетил-ацетона в соединениях платины ( разд. Например, парамагнитный ацетилацетонат никеля является не тетраэдрической мономерной молекулой, а тримером [ Ni ( acac) 2 ] s, в котором никель образует шесть октаэдрически направленных связей, а соединение МХ21 - 2 может иметь островное мономерное строение ( а значит, плоское или тетраэдрическое) или представлять собой бесконечную цепочку октаэдров, связанных между собой общими ребрами. Стереохимия никеля осложняется также и тем, что различия в стабильности комплексов разной конфигурации часто бывают очень небольшими. [33]
В безводном этаноле был изучен ацетилацетонат никеля с помощью ячейки, содержавшей хлоргеребря ный и водородный электроды. При относительно больших концентрациях, необходимых при этом, возникает много затруднений, не позволяющих сделать даже поверхностного сравнения. [34]
Пассивность никеля доказывается следующим опытом. Смешивают 13 г метоксидиизобутилалюминия с несколькими миллиграммами ацетилацетоната никеля, после чего смесь тотчас же окрашивается в темно-коричневый цвет. Выделения изобутилена не наблюдается. [35]
 |
Зависимость максимальной. [36] |
На глубоких стадиях окисления этилбензола в присутствии солей никеля образуется приблизительно равное количество фенола и ацетальдегида, концентрация которых в ходе реакции возрастает. По-видимому, это обусловлено гетеролитическим распадом гидропероксида под влиянием модифицированной формы катализатора - комплекса ацетилацетоната никеля ( IIY с фенолом. [37]
Промежуточный амминный комплекс нет необходимости изолировать; могут оказаться полезными также некоторые другие варианты этого метода. Так, хлористый тетрапиридинникель с циклопентадиенилнатрием в тетрагидрофурановом растворе дает дициклопентадиенилникель легче, чем безводный хлористый никель или ацетилацетонат никеля. [38]
Сопоставление данных для ВКС этой группы показывает, что отклонение атома металла от плоскости других атомов цикла, или, иначе говоря, перегиб цикла по линии атомов О... О, не является следствием межмолекулярного взаимодействия в кристалле: оно наблюдается и в островных структурах ацетилацетоната циркония и дигид-ратов ацетилацетонатов никеля и кобальта ( стр. [39]
Определены оптимальные условия получения циклооктатетраена: температура 85 С, давление от 12 до 28 ат, растворитель - диоксан, катализатор - ацетилацетонат никеля и цианистый никель. [40]
Реппе [3] обнаружил, что ацетилен в растворе под давлением в присутствии соединений никеля может подвергаться циклической полимеризации, образуяциклооктатетраен ( 70 %), немного бензола и незначительные количества других полиолефинов. Считают, что соли Ni ( II) служат хорошими катализаторами тетрамеризации ацетилена, однако наибольшей каталитической активностью обладают Ni ( CN) 2 [3, 4] и ацетилацетонат никеля [ 3, 5а, 56, 6 ], которые широко используются в практике. [41]
Ацетилацетонат никеля ( II) ( CHsCOCHCOCHsbNi [58] получен в виде ромбических кристаллов возгонкой при пониженном давлении. Возможно, что вывод о плоском строении ацетилацетоната никеля в парах [60] нуждается в проверке. [42]
Rh с сульфоксидом не приводит к уничтожению его каталитических свойств. Сульфоны не отравляют соединений металлов, применяемых в качестве катализаторов гидрирования. Так, в присутствии трис ( грег-фосфин) или ( г / 7ег - арсин) нитрозил-родиевого комплекса, смеси ацетилацетоната никеля и трис-изобутил-алюминия, комплекса Р1СЬ ( Н2О) [ Р ( СеР5) з ] и др. с большой скоростью идет гидрирование сульфолена-3 в сульфолан без заметного отравления катализатора. [43]
Салицилальдегидат никеля ( CeHUOCHObNi [92] получен в виде моноклинных кристаллов. Кристаллы парамагнитны аналогично ацетилацетонату никеля. Аналогия, по-видимому, имеется и в структуре кристаллов: в элементарной ячейке салицилальдегидата никеля содержится 12 молекул, как и в структуре ацетилацетоната никеля. Предполагается, что салицилальдегидат никеля образует тримерные молекулы подобно ацетилацетонату никеля. Кроме магнитных данных, это предположение подтверждается характером спектров отражения. [44]
В дальнейшем происходит неупорядоченный рост цепи с образованием различных апюминийалкилов, молекулярновесовое распределение которых подчиняется закону Пуассона. На второй стадии происходит регенерация А1 ( С2Н) при вытеснении олигомерных олефинов в результате взаимодействия этилена с алюминийалкилом. Обычными катализаторами этой реакции являются никель и кобальт. При добавлении к смеси алюминий-алкилов небольшого количества ацетилацетоната никеля быстро образуется тонкая черная суспензия, которая взаимодействует с этиленом при 9 0 - 12 О С и давлении 10 - 100 атм. [45]
Страницы: 1 2 3 4