Cтраница 4
В то же время получаемые по РРЛ углерода радиальные скорости ионов С были близки к скоростям линий водорода от НИ-областей, но с ними не совпадали. При этом имело место практически полное согласие радиальной скорости линий углерода со скоростями наблюдаемых в направлении НП-областей линий ( 21 см, ОН и ЩСО), которые формируются в холодной МЗС. [46]
А и А2 - атомные веса различных изотопов. Из формулы (5.1) следует, что изотопное смещение обратно пропорционально квадрату атомного веса. Для легких ядер изотопное смещение, обусловленное изменением массы ядра, может быть обнаружено без применения приборов высокой разрешающей силы. Значительно меньше изотопное смещение для линий гелия и еще меньше для линий углерода и азота. Для элементов середины периодической системы изотопное смещение очень мало. [47]
Интенсивность почернения большинства линий возрастает. В связи с этим время испарения пробы увеличивается на 40 - 60 сек. Еще больше снижается температура плазмы дуги. Вследствие этого, а также из-за уменьшения количества угольного порошка в пробе линия углерода значительно ослаблена. [48]
Выявить вклад излучения Кае А в уширение линий углерода прямым путем, по кривой AV /, / () ( см. рис. 3.38), и тем самым внести поправку на электронную плотность области СП не представляется возможным. Уширение из-за соударений и уширение излучением имеют близкие зависимости от номера уровня и при имеющихся ошибках измерений разделить обе составляющие нельзя. Однако интенсивность РРЛ углерода весьма критична к электронной плотности. При уменьшении Ne величина коэффициента ( 3 и его зависимость от п существенно увеличиваются, что соответственно изменяет зависимость интенсивности линий углерода от номера уровня. [49]
Испарение протекает неравномерно, почернение линий примесей снижается. Опять сокращается время полного испарения пробы, но уже по другой причине. В связи с недостатком угольного порошка в пробе ничто уже не мешает бурному кипению расплавленной пробы и энергичному испарению буфера и примесей. Вследствие значительного избытка фтористого лития, по-видимому, происходит почти полное фторирование примесей, в результате чего они быстрее испаряются. Пока в облако дуги поступают пары лития, линия углерода практически подавлена полностью, а в конце экспозиции ее интенсивность резко возрастает. Наибольшая интенсивность наблюдается при введении в пробу около 10 % угольного порошка, достаточных для стабилизации испарения пробы, но недостаточных для заметного ее разбавления. [50]
Как пока зало картирование, центроид излучения в линии углерода был смещен от излучения в линии водорода, радиальные скорости углерода часто отличались от скоростей водорода, ширины ли ний были разными. Хотя линии углерора были пространствен но ассоциированы с линиями водорода, они вероятно исходили не от самого газа областей НИ. По этим причинам Цукерман и Пальмер ( 1968) предположили, что линии возникают во внеш них частях плотных областей HI, граничащих с НП-областями. В случае NGC2024, в частности, они предположили, что линия углерода возникает в той же самой области, где наблюдалось И К-из л учение. [51]
Производить калибровку спектра на твердых образцах крайне трудно. Во-первых; нулевая энергия связи для твердого тела выбирается по уровню Ферми, в то время как для свободной молекулы она определяется из условия удаления электрона в вакуум. Разность энергий между уровнем Ферми и уровнем вакуума равна работе выхода. Во-вторых, вторичные электроны в объектной камере могут создать поверхностный заряд на образце, который изменяет энергию выбитого электрона. Уровень Ферми и поверхностный заряд зависят от природы образца, так что необходима удобная система эталонирования. Чаще всего в качестве стандарта используют ls - линию углерода из полиэтиленовой ленты, служащей подложкой для образца, или из нагара масла от форвакуумного насоса, которое осаждается на. [52]
Остановимся еще на одном вопросе, решение которого наталкивается на большие затруднения в работах по исследованию металлов на чистоту. Это вопрос о том, имеются ли в этих металлах углерод, кремний, кальций и магний. В большинстве случаев углерод обязан своим происхождением углекислоте, содержащейся в воздухе. Вы найдете здесь прежде всего весьма чувствительную линию 2478 ( а иногда и 2297) и часто полоску при 3880, интенсивность которой в значительной мере зависит от условий разряда. Очень варьирует так же в зависимости от условий разряда и интенсивность линии углерода. Если хотят наверное знать, имеется ли в металле углерод, необходимо получить искровой разряд в воздухе, не содержащем углекислоты или в чистом аргоне или азоте. Часто встречается также и кремний. В некоторых случаях это следы от тигля; царапины на платиновых пластинках, трещины на платиновых проволоках часто встречаются на таких местах с повышенным содержанием кремния. [53]
Количественный анализ катализаторов методом диффракции рентгеновских лучей сложен и не очень точен по следующим причинам: а) диффузный фон, образующийся как из-за особенностей аппаратуры, так и из-за различного рода неупорядоченности в кристаллитах; б) расширение линий; в) различие в отражениях от различных фаз вследствие различий в рассеивающей силе составляющих атомов; г) различия в интенсивности рассеивания, определяющиеся размерами единичной ячейки и степенью асимметрии; д) случайная интерференция линий; е) флюоресцентное излучение от образца и трудности, присущие методам измерения интенсивности линий. Применение в качестве стандарта кристаллического образца с диффракционными линиями, близкими к линиям определяемой фазы, смягчает влияние некоторых из указанных факторов. Интенсивность рассеянного рентгеновского излучения, вызванного наличием данной фазы, с поправкой на различные эффекты, указанные выше, линейно зависит от ее концентрации, но четкость диффракционнои картины зависит от величины и упорядоченности кристаллитов. Поскольку многие катализаторы приготовляются методами, обусловливающими образование относительно аморфных структур с сильно развитой поверхностью, их рентгенограммы получаются слабыми и расплывчатыми и даже качественный анализ по рентгенограммам представляет большие трудности. Смесь малых количеств кристаллического вещества с большим количеством почти аморфг ного вещества может дать диффракционную картину только кристаллического вещества. Интенсивность диффраюшонных линий увеличивается с ростом порядкового номера атомов, образующих кристаллическую решетку. В отработанных железных, кобальтовых или никелевых катализаторах синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода обычно нельзя установить характеристический линии углерода, даже если он присутствует в значительных количествах. Однако углерод, присутствующий в виде карбидов, можно обнаружить, поскольку расстояния между отражающими плоскостями из атомов металлов в карбидах обычно отличаются от этих расстояний в чистом металле. [54]