Линия - другой элемент
Cтраница 4
Как известно ( § 168), элементы в газообразном состоянии обладают линейчатыми спектрами испускания и поглощения света. Каждому элементу свойственны определенные спектральные линии, отличные от линий других элементов. Так как атомы газа находятся в среднем на больших расстояниях и не влияют друг на друга, частоты линейчатого спектра элемента должны определяться свойствами отдельного атома этого элемента. [46]
Как известно ( § 173), элементы в газообразном состоянии обладают линейчатыми спектрами испускания и поглощения света. Каждому элементу свойственны определенные спектральные линии, отличные от линий других элементов. Так как атомы газа находятся в среднем на больших расстояниях и не влияют друг на друга, частоты линейчатого спектра элемента должны определяться свойствами отдельного атома этого элемента. [47]
Если содержание примесей редкоземельных элементов находится в пределах не ниже сотых долей процента, то применяется обычная для анализа металлов техника работы с металлическими электродами с дуговым или искровым возбуждением. Если же чувствительности таких металлов не хватает или сильно мешает наложение линий других элементов, то следует применять предварительное обогащение пробы либо химическими приемами осаждения из раствора, либо разделением на ионообменных смолах. [48]
Этот метод применяется в основном при визуальной регистрации спектра и характеризуется более высокой точностью измерений, чем описанные выше приемы. При визуальной регистрации фотометрирование сводится к сравнению яркостей линий определяемого элемента и линий другого элемента в одном и том же спектре. Линии сравнения служат внутренним стандартом интенсивности. При фотографической регистрации сравнивают почернения соответствующих линий. Этот прием измерений основан на том, что соотношение интенсив-ностей линий двух элементов зависит от соотношения их концентраций в пробе. Пусть, например, в спектре рядом расположены линия АА элемента А и несколько линий разной интенсивности KB, ЯБ и Яв элемента В. [49]
При анализах в области малых концентраций в качестве аналитических линий могут быть выбраны последние линии элемента, если даже они являются резонансными, так как при малых концентрациях самопоглощение невелико. Во всех случаях аналитические линии должны быть по возможности свободны от наложения линий других элементов, хотя, вообще говоря, такие наложения, если они неизбежны, могут быть учтены при измерениях. Однако при этом всегда снижается точность анализов и удлиняются измерения и расчеты. [50]
Изображение, полученное на фотопластинке, проектируется на экран вместе со спектром сравнения, содержащим главные линии основного элемента ( например, железа) вместе с характерными линиями различных других элементов, открываемых спектрографией. Линии основного элемента на обеих спектрограммах приводят к совпадению, и тогда обнаруживаются линии других элементов. [51]
 |
Схема рентгеновских уровней и спектров. [52] |
Обычно исследуемое вещество помещают в разборную рентгеновскую трубку в виде антикатода; часто удобнее изучать спектр поглощения, получаемый при пропускании непрерывного спектра рентгеновской трубки ( который накладывается на ее линейчатый спехтр) через слой исследуемого вещества. Применение рентгеновских спектров для количественного анализа основано на сравнении внтенсивностей линий с эталонными образцами или с линиями других элементов, прибавляемых к оЗразцу в определенной пропорции. [53]
Для более точных определений концентрации элемента в пробе измерения ведут не по абсолютной, а по относительной интенсивности спектральных линий. В этих случаях, как было указано выше, интенсивность аналитических линий искомого элемента сравнивают с интенсивностью линий другого элемента ( внутреннего стандарта), находящегося в пробе и стандартах ( или эталонах) в постоянной концентрации. Для этого в пробы и стандарты вводят определенное ( постоянное) количество какого-либо элемента или используют находящийся в пробе в постоянной концентрации элемент. В сплавах внутренним стандартом служит основной элемент. При выборе линий для сравнения в спектрах внутреннего стандарта и пробы следует учитывать, чтобы они были гомологичны ( см. стр. [54]
При массовом анализе однотипных проб ( например, легированных сталей, сплавов цветных металлов, однотипных руд) полезно заранее самим сделать специальный атлас, расшифровав по всем правилам спектр одного из образцов и пометив линии, пригодные для анализа. С этими атласами работают так же, как с атласами спектра железа, с нанесенными на них линиями других элементов. Наличие элемента устанавливают по совпадению линии спектра и атласа. При расшифровке спектра проб не нужно каждый раз исследовать наложения. [55]
Страницы: 1 2 3 4