Cтраница 3
Выходящая из него смесь последовательно охлаждается в теплообменнике / и системе водяных и рассольных холодильников 3, где конденсируются все жидкие вещества. Непрореагировавший ацетилен возвращают на приготовление исходной смеси, а жидкость направляют на разделение в систему ректификационных колонн 5, где отгоняются легкая фракция, винилацетат, уксусная кислота ( возвращаемая на синтез) и этилидендиацетат. Тяжелый остаток идет на сжигание. [31]
Наконец, для получения акрилонитрила пропускают смесь цианистого водорода с ацетиленом ( 1 моль: 10 молей) при 80 - 90 С в солянокислый раствор, содержащий хлориды аммония и меди ( I) и заполняющий реактор в виде колонны на две трети высоты. Непрореагировавший ацетилен уносит с собой пары акрилонитрила, которые извлекаются затем из парогазовой смеси водой в промывной колонне. [32]
Наконец, для получения акрилонитрила пропускают смесь цианистого водорода с ацетиленом ( 1 моль: 10 моль) при 80 - 90 С в солянокислый раствор, содержащий хлориды аммония и меди ( I) и заполняющий реактор в виде колонны на две трети высоты. Непрореагировавший ацетилен уносит с собой пары акрилонитрила, которые извлекаются затем из парогазовой смеси водой в промывной колонне. [33]
Ацетальдегид абсорбируется из газов, выходящих из обратного холодильника, водой в специальном абсорбере, и раствор поступает на ректификацию с получением технического продукта. Непрореагировавший ацетилен возвращают в гидрататор, но часть его во избежание чрезмерного разбавления инертными газами ( азотом, кислородом и др.) отводят на очистку от этих примесей. Для непрерывной работы системы необходима регенерация ката-лизаторной жидкости и ее пополнение свежим раствором. Поэтому часть жидкости из реактора непрерывно отводят на регенерацию. Вначале из жидкости острым паром отгоняют летучие вещества ( ацетальдегид. Регенерированный раствор с добавкой свежего катализатора поступает в реактор. Выход ацетальдегида по ацетилену составляет до 95 % от теоретического. [34]
Реагенты пропускают в водный раствор однохлористой меди и хлористого аммония при 80 в отношении 10 молей ацетилена на 1 моль цианистого водорода. Непрореагировавший ацетилен возвращают в процесс после пропускания через систему скрубберов. Разбавленный раствор акрилонитрила концентрируют непрерывной дистилляцией и получают дистиллят, разделяющийся при 20 на два слоя. Для получения мономера, пригодного для целей полимеризации, эти примеси должны быть удалены. Следует, однако, отметить, что достаточно полная очистка акрилонитрила затрудняется тем, что во время многостадийных отмывок и перегонок он полимеризуется. [35]
Образующийся акрилонитрил отгоняют вместе с избыточным ацетиленом, от которого его отделяют дистилляцией и, наконец, очищают фракционированной дистилляцией. Непрореагировавший ацетилен возвращают в круговой процесс. Один из вариантов этого способа описан на стр. [36]
В конце реакции катализатор выделяется снова в неизменном виде. Последний содержит в основном непрореагировавший ацетилен. Из смесителя газ засасывается компрессором 2 и подается под давлением в гидрататор 3, который предварительно загружают 20-процентным раствором серной кислоты и окисью ртути. Ацетилен барботирует через раствор, при этом часть его гидратируется в ацетальдегид. Для поддержания температуры в гидрататор вводят острый пар. Далее парогазовая смесь проходит холодильник б, где конденсируются пары ацетальдегида и частично воды. Пары ацетальдегида из колонны направляются в дефлегматор 10, и далее в конденсатор 11, откуда выводится жидкий ацетальдегид. [37]
Осушенные реакционные газы поступают на абсорбцию, в качестве абсорбента используется ксилол. Целью абсорбции является поглощение из непрореагировавшего ацетилена всех продуктов реакции: винилацетилена, дивинилацетилена, ацетальдегида, ви нилхлорида и других производных ацетилена. Газ после рассольного скруббера 6 поступает в нижнюю часть насадочного абсорбера 7, в верхнюю часть Которого подается ксилол, предварительно охлажденный до отрицательных температур. Из абсорбера 7 газ направляется в абсорбер 8 для более полного извлечения продуктов реакции. Освобожденный от продуктов реакции ацетилен направляется в скруббер / / на охлаждение, затем на компримирование и снова на димеризацию. Во избежание накопления инертных газов в системе часть газа повторной абсорбции выводится в атмосферу. [38]
Несконденсированные газы, содержащие ацетилен, поступают в колонну 4, орошаемую водой. Здесь извлекаются остатки аце-тальдегида, а непрореагировавший ацетилен вновь возвращается в процесс. Для очистки оборотного газа от окислов углерода и азота часть его ( 10 %) непрерывно отбирается из цикла и направляется на очистку. [39]
В трубы генератора при 980 снизу накачивают ацетилен и контактную кислоту. Сверху собирают получающийся ацетальдегид, а также непрореагировавший ацетилен, который снова направляют в генератор. [40]
Выходное отверстие трубки закрывают пробкой, в которую вставлена небольшая стеклянная трубка. Последнюю резиновым шлангом соединяют с газометром для собирания непрореагировавшего ацетилена. Перед началом опыта через холодный прибор пропускают ток ацетилена. [41]
![]() |
Схема прямого синтеза нитрила. [42] |
Процесс проводят при 80 С, образующийся акрилонитрил ( темп. С) в виде паров удаляется вместе с непрореагировавшим ацетиленом из верхней части аппарата. Продукты реакции охлаждаются в водяном холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4, где акрилонитрил извлекается из газов водой. [43]
Температура в гидрататоре при помощи острого пара поддерживается в пределах 90 - 100 С. Газы, выходящие из верхней части гидрататора и содержащие ацетальдегид, непрореагировавший ацетилен, водяные пары и другие примеси, поступают в холодильники. В первом конденсируются пары воды, возвращаемые в гидрататор, а во втором - ацетальдегид и вода, направляемые в сборник. Иесконденсировавшиеся газы подаются в абсорбер, где альдегид извлекается водой, охлажденной до 10 С, а непрореагировавший ацетилен возвращается снова в процесс. При этом около 10 % газа непрерывно отбирается на очистку от азота и двуокиси углерода, чем и предотвращается их чрезмерное накопление в циркулирующем газе. Ацетальдегид далее подвергается ректификации. [44]
![]() |
Схема получения уксусной кислоты окислением ацетальдегида. [45] |