Cтраница 2
В одном случае он мог образоваться как результат изомерного превращения однозамещенного ацетилена, в другом вследствие необычного выделения бромистого водорода, и в обоих случаях в отличие от других известных однозамещенных алленов он оказывается стойким и в двузамещенный ацетилен, как следовало бы ожидать, не превращается. Последнее обстоятельство может зависеть от малой стойкости формы двузамещенного ацетилена, и потому было необходимо сделать попытку получить его и познакомиться с его свойствами. [16]
Трифенилхром в тетрагидрофуране быстро разлагается кислотным атомом водорода ацетилена, либо однозамещенного ацетилена, а ацетилен полимеризуется. [17]
Сравнительно недавно удалось не только ацилировать и алкилировать, но даже арилировать однозамещенные ацетилены с хорошими выходами. [18]
Подобное представление находит подкрепление в данных, полученных мной относительно действия спиртовой щелочи на однозамещенные ацетилены. Как выше показано для однозамещонных ацетиленов, изомеризация под влиянием спиртовой щелочи идет до конца, что в каждом отдельном случае доказано отсутствием и продуктах превращения способности реагировать с аммиачными растворами полухлористой меди и азотнокислого серебра. [19]
Показав, что этилацетилен после гидратации превращается в метилэтилкетон, Кучеров высказал положение, что однозамещенные ацетилены должны при гидратации превращаться в метилкетоны, а дизамещенные ацетилены с различными радикалами, по-видимому, будут давать два изомерных кетона. Впрочем - писал Кучеров - для установления правила уже необходим специальный опыт [ 69, стр. Остается еще пояснить, каким соображением руководствовался Кучеров, применяя в качестве катализатора бромную ртуть. [20]
Первоочередное гидрирование ацетиленовой связи в случае енино-вых соединений ( углеводородов, спиртов) / а также однозамещенных ацетиленов - углеводородов, спиртов, является следствием гетерогенного характера реакции [21]; адсррбция углеводорода или, спирта на катализаторе идет преимущественно по ацетиленовой связи. [21]
Первоочередное гидрирование ацетиленовой связи в случае енино-вых соединений ( углеводородов, спиртов), а также однозамещенных ацетиленов - углеводородов, спиртов, является следствием гетерогенного характера реакции [21]; адсорбция углеводорода или спирта на катализаторе идет преимущественно по ацетиленовой связи. [22]
Чтобы проверить схему и дать ей фактическое основание, необходимо было обратиться к изучению изомеризации таких однозамещенных ацетиленов, в которых замещающим ацетиленистый водород радикалом является не первичный, как в двух разобранных случаях, а вторичный или третичный. С этой целью и было исследовано действие спиртовой щелочи на изопропилацетилен и гексоилен из пинаколина исходя из следующих соображений. [23]
Винилацетилен в реакциях с аммиачными растворами оксида серебра и хлорида меди ( I) проявляет себя как однозамещенный ацетилен. [24]
Обладает подвижным водородным атомом, за счет которого он способен вступать в различные реакции, характерные для однозамещенных ацетиленов. Его получают из стирола через дибромстирол. [25]
При окислении медного соединения третичнобутилацетилена красной солью наблюдаются также особенности, неотмеченные авторами, работавшими с медными соединениями других однозамещенных ацетиленов. [26]
Авторы описывают полученный ими углеводород как жидкость, кипящую при 18 - 19; он не дает характерных для однозамещенных ацетиленов серебряного VI медного соединений, с бромом образует жидкий тетра-бромид. [27]
Полученный результат заставил сделать к ранее выведенному правилу об изомеризации ацетиленовых и алленовых углеводородов, гласящему, что изомеризация однозамещенных ацетиленов и однозамещенных и симметрично замещенных алленов идет в сторону образования двузамещен-ных ацетиленов, добавление, что направление изомеризации может зависеть также и от характера радикалов, замещающих водород ацетилена или аллена. [28]
Задачу исследования, таким образом, можно считать решенной в пользу схемы, предложенной мной для объяснения механизма изомерного превращения однозамещенных ацетиленов в двузамещенные, допущение в этой схеме однозамещенных алленовых углеводородов как промежуточных соединений находит основание в факте превращения метилаллена в диметилацетилен. [29]
Реакция сопровождается перемещением третичного бутила, и вместо двузамещенного ацетилена, который должен бы образоваться согласно правилам, установленным для изомеризации однозамещенных ацетиленов, получается однозамещенный аллен. [30]