Cтраница 4
![]() |
Схемы строения белков. Каждый треугольник обозначает аминокислоту. его вершина - карбоксильная группа, в основании - аминогруппа. [46] |
А - белок, состоящий из одной открытой полипептидной цепи с одной С - и одной N-концевой аминокислотой; Б - белок, состоящий из разветвленной аминокислотой цепи; в данном случае он содержит одну С-концевую аминокислоту и две N-концевых аминокислоты: В - белок, состоящий из одной циклической полипептидной цепи; он не имеет концевых аминокислот; Г - белок, состоящий из двух полипептидных целей, соединенных двумя дисульфидными связями. [47]
При установлении структуры предполагают, что аминокислоты соединяются друг с другом только за счет а-амино - и - карбоксильных групп и поэтому пептиды, полученные при действии трипсина, должны иметь на С-конце пептида аргинин или лизин, а пептиды, полученные при действии химотрипсина, должны иметь в качестве С-концевой аминокислоты тирозин или фенилаланин. [48]
Ограниченное применение имеют ферментативные методы. Карб-оксипептидаза освобождает С-концевую аминокислоту, но только в том случае, если имеется подходящая предшествующая аминокислота. [49]
Анализ N-концевых и С-концевых аминокислот показал, что в эсеи-не и бресеине имеются свободные только 6-аминные группы орнитина: у первого - одна, у второго - две. У эсеина С-концевой аминокислотой является аспарагиновая кислота. У бресеина она отсутствует. Эта-ноламин в продуктах гидролиза не был обнаружен. Биологическая активность эсеина равна / 4 активности грамицидина С, а для бресеина - равна активности грамицидину С ( по Вас. [50]
Буассона и сотрудники использовали для защиты N-концевой аминогруппы и е-аминогруппы лизина при синтезе а1 - 20 - АКТГ карбобензоксигруппу. При этом карбоксильную функцию С-концевой аминокислоты блокировали переведением в соответствующий метиловый эфир, а укарбоксильную группу глутаминовой кислоты предварительно бензилировали. [51]
Гидразин, вызывая распад чувствительных к нему пептидных связей полипептида, реагирует со всеми аминокислотами, за исключением С-концевой аминокислоты, поскольку ее карбоксильная группа не участвует в образовании пептидной связи. При этом образуется смесь аминоацил-гидразинов и свободной С-концевой аминокислоты. Последнюю после обработки всей смеси ДНФБ отделяют и идентифицируют хроматографи-чески, для чего образовавшиеся динитрофенилпроизводные аминоацил-гидразинов предварительно экстрагируют уксусно-этиловым эфиром. [52]
По предложению Бейли, в формулах линейных пептидов аминокислота со свободной аминогруппой называется - концевой аминокислотой, в горизонтально изображенной пептидной цепи она стоит слева. Аминокислота со свободной карбоксильной группой обозначается как С-концевая аминокислота. В соответствии с этим в приведенном выше примере аланин - N-концевая, а глицин - С-концевая аминокислота. Фромажо предложил остаток, несущий сободную а-аминогруппу, называть начальной аминокислотой, а соответствующий остаток со свободной карбоксильной группой - конечной аминокислотой. Хотя это предложение кажется более простым, широкое признание получила рекомендация Бейли. [53]
Замечательные успехи в синтезе белков, достигнутые в последние годы, стали возможны после того, как Меррифилдом был разработан метод синтеза на твердом носителе. Принцип метода состоит в том, что исходная С-концевая аминокислота связывается ковалентно с нерастворимым полимером пространственной структуры и затем все последовательные стадии синтеза пептидной цепи проводятся на этом носителе. При этом отпадает необходимость выделения на каждой стадии синтеза полученных пептидов, так как они остаются привязанными к носителю, и становится возможным простой промывкой носителя удалять побочные продукты синтеза и непрореагировавшие исходные вещества. [54]