Широкая линия
Cтраница 4
Спектры ЯМР в широких линиях для вытянутого образца ЛПЭ марки R 50, снятые при 21 С. [47]
В спектре ЭПР ггайлвддается широкая линия. [48]
 |
Сигнал свободной индукции ( а и частотное представление. [49] |
Быстро спадающие компоненты дают широкие линии, медленно спадающие компоненты ( во временном представлении) дадут после преобразования Фурье ( в частотном представлении) узкие линии. Общая форма ССИ является суперпозицией всех этих факторов. [50]
В твердых телах наблюдаются широкие линии ( порядка 1 - 10 гс), являющиеся следствием взаимодействия полей диполей соседних ядер. То, что ширина линий выражается не в единицах частоты, как можно было бы ожидать из рассмотрения формулы ( 53), а в единицах напряженности магнитного поля, связано с тем, что практически в эксперименте изменяется не частота, а напряженность поля. Поскольку изменение подвижности вызывает столь сильный эффект, следует ожидать, что аналогичное влияние на ширину линий будет оказывать и изменение температуры, так как температура определяет подвижность ядер. [51]
 |
Спектр ЭПР иона № 2 в MgO при 115 К ( v9 155 ГГц. [52] |
Ионы № 2 дают очень широкие линии ЭПР даже в тех случаях, когда можно предполагать октаэдрическое окружение. Например, в MgO, где другие примесные ионы дают линии с шириной приблизительно 0 5 Гс, ширина линий Ni2 может достигать 40 Гс. Расщепление в нулевом поле D может быть как положительным, так и отрицательным. Таким образом, наблюдаемый спектр ( рис. 11 - 12) представляет собой неоднородно уширенную линию. [53]
Представлялось, что измерения широкой линии ядерного магнитного резонанса для случая H2Fe ( CO) 4 - единственного соединения этого типа, поддающегося изучению, - могут помочь в установлении межпротонного расстояния. В сотрудничестве с Ричардсом из Оксфорда было сделано такое измерение. Хотя полученные кривые ( рис. 1) не показывают ожидаемой дублетной структуры, возможно, из-за следов загрязнений в этом заведомо трудном соединении, они могут быть должным образом обработаны, как соответствующие существованию протонной пары. Это ведет к межпротонному расстоянию 1 88 0 05 А. Мы можем рассмотреть следствия добавления дополнительного атома водорода к иону HFe ( CO) - Изучение спектра комбинационного рассеяния для этого иона, выполненное Штаммрайхом и сотрудниками ( 6 ], показало, что ион, подобный НСо ( СО) 4, имеет С3 - симметрию. Отсюда, если с Эд-геллом и Коттоном мы поместим протон на оси C3v напротив атома водорода, то тогда не окажется эквивалентного положения между тремя СО-группами для помещения второго протона без дальнейшего искажения молекулы. Таким образом, представляется возможным, что в H2Fe ( CO) 4 имеется две пары эквивалентных СО-групп, причем одна пара имеет атомы водорода, расположенные напротив. Возможно, что для этих различных типов СО-групп расстояния металл - углерод различны, как это предполагали Эвене и Листер на основании старых данных электронной дифракции. Таким образом, возможно некоторое искажение точного тетраэдрического угла карбонильных групп. [54]
Псевдобемит дает рентгенограммы с широкими линиями, относительное расположение которых сходно с положением наиболее интенсивных линий хорошо окристаддизованного, бемита, Псевдобемит обладает весьма развитой удельной поверхностью-и содержит I3 - J8 моля воды на I моль, А1203, что значительно больше, чем требуется по стехиометрии формулы моногидроксида AIOOH. Избыточная вода в псевдобемите, по мнению авторов работ [10-12], присутствует не в виде свободных молекул, а связана прочными водородными связями в межслоевом пространстве кристаллической решетки бемита. В результате внедрения избыточной воды решетка бемита-расширяется, причем расширение решетки оказывается нерегулируемым процессом, так как отдельные слои накладываются друг на друга беспорядочно, вследствие чего и наблюдается смешение и уширение линий на рентгенограмме. [55]
Псевдобемит дает рентгенограммы с широкими линиями, относительное расположение которых сходно с положением наиболее интенсивных линий хорошо окристаллизованного бемита. Псевдобемит обладает весьма развитой поверхностью и содержит 1 3 - 1 8 моль воды на 1 моль А1203, что значительно больше, чем требуется по стехиометрии формулы моногидроксида АЮОН. Вследствие этого решетка бемита расширяется, причем отдельные слои накладываются друг на друга беспорядочно, что и приводит к смещению и расширению линий на ( рентгенограмме. [56]
Страницы: 1 2 3 4