Cтраница 4
Соответствующее магниевое производное не вступает в реакцию даже при шестичасовом кипячений в толуоле, однако применение катализаторов [168] позволяет осуществить эту реакцию более успешно. С другой стороны, алкилмагнийгалогениды образуют с прогтаргил бромидами типа RC CCtkBr уже при комнатной - температуре дизамещенные ацетилены с почти количественными выходами. [46]
При полном каталитическом гидрировании ацетиленовых соединений не наблюдается никаких особенностей. Интереснее отношения при частичном каталитическом гидрировании ( обычно с палладием на носителе), так как у дизамещенных ацетиленов оно может вести к цис - или m / хшс-олефинам. Используя в качестве катализатора Pd / CaC03, частично отравленный ацетатом свинца или хинолином, можно получать диены или полиены при восстановлении тройных связей, сопряженных с двойными. [47]
Таким же образом, как отмечалось, образуются из ацетиленов и карбонилов металлов тропой и циклопента-диенон ( см. стр. Однако, если в случае циклизации алкинов-1 или реакций Цейсса процесс проходит через линейные ff - металлоорганические продукты, то в случае циклизации дизамещенных ацетиленов и образования циклических кетонов реакции идут через металлоорганические циклы, близкие к рассмотренным в главе II и § 2 настоящей главы. [48]
Производные фурана вступают в диеновый синтез с большим числом диенофилов, содержащих двойную или тройную связь. Так, ароматизация при действии кислот аддуктов ( 31), полученных реакцией замещенных фуранов ( 30) с малеиновым ангидридом, использована для синтеза замещенных фталевых ангидридов ( 32), гидрирование одной двойной связи в аддуктах с дизамещенными ацетиленами ( 34) или с дегидробензолом, ( 33) и последующая ароматизация под действием кислоты - для синтеза производных бензола и нафталина соответственно. [49]
Адсорбция тройной связи на катализаторе, По-видимому, настолько сильна, что при соответствующих количествах катализатора и субстрата все остальные группы будут вытеснены. В случае дизамещенного ацетилена в результате избирательного гидрирования образуется почти исключительно tyuc - олефин; в мягких условиях не происходит ни миграции двойной связи, ни изомеризации. [50]