Cтраница 3
Ряд 1 3 5 - и 1 2 4-тризамещенных бензолов был получен Лутцом [35] в присутствии системы ( С2Н5) 3А1 - TiCh из монозамещенных ацетиленов. Теми же авторами [37] показана возможность совместной циклотримеризации различных ацетиленов. Проведенное Маковецким [39] исследование этой реакции в присутствии ряда каталитических систем на основе соединений титана подтвердило предположение, что активным центром реакции является атом титана. С помощью комплексных катализаторов удалось провести циклотримеризацию некоторых ацетиленов и получить алкилбензолы, что чрезвычайно трудно сделать любыми другими методами. Из-за больших стерическпх затруднений, создаваемых объемными mpem - бутильными группами, предпринимавшиеся ранее попытки провести циклотримеризацию mpem - бутилацетилена на других катализаторах были неудачны. [31]
Ряд 1 3 5 - и 1 2 4-тризамещенных бензолов был получен Лутцом [35] в присутствии системы ( С2Н5) 3А1 - TiCU из монозамещенных ацетиленов. Теми же авторами [37] показана возможность совместной циклотримеризации различных ацетиленов. Проведенное Маковецким [39] исследование этой реакции в присутствии ряда каталитических систем на основе соединений титана подтвердило предположение, что активным центром реакции является атом титана. С помощью комплексных катализаторов удалось провести циклотримеризацию некоторых ацетиленов и получить алкилбензолы, что чрезвычайно трудно сделать любыми другими методами. Из-за болыних стерическпх затруднений, создаваемых объемными mpem - бутильными группами, предпринимавшиеся ранее попытки провести циклотримеризацию трет-бутилацетилена на других катализаторах были неудачны. [32]
Как травило, очистка монозамещештых ацетиленов через их металлические производные достаточно удобна и сопряжена лишь с очень небольшими потерями; она должна быть признана лучшим в настоящее время способом очистки монозамещенных ацетиленов от примеси дизамсщенных. Нужно иметь в ш-щу, что металлические производные ацетилена и диацетилепа в сухом состоянии очень взрывчаты и даже небольшие количества их следует хранить смоченными соответствующим растворителем. [33]
Как сообщали Хуз и Лейтон [3], триалкинилбораны ( 2) легко получить действием эфирата трифторнда бора в ТГФ при - 20 на ацетиленид лития ( 1), приготовленный из монозамещенного ацетилена и rt - бутнллития. [34]
Как сообщали Хуз и Лейтон [3], триалкинилбораны ( 2) легко получить действием эфирата трифторнда бора в ТГФ при - 20 на ацетиленид лития ( 1), приготовленный из монозамещенного ацетилена и - бутнллития. [35]
Эти производные - применяются для идентификации монозамещенных ацетиленов, так как они легко поддаются очистке и имеют характерные температуры плавления. Очистка монозамещенных ацетиленов осуществляется обычно через их медные, серебряные или ртутные производные. [36]
СО) 2, получаемого из трифенилфосфина и тетракарбонила никеля. Тот же катализатор тримеризует монозамещенные ацетилены в 1 3 5-замещен-ные бензолы ( стр. Элементоорганические соединения) и в изомерные им 1 3 4-производные бензола. Со времени открытия Реппе выяснено, что то же действие оказывает ряд комплексных катализаторов. Так, по М. Е. Вольпину, [ ( С2Н5О) 3Р ] 4СоС1 также катализирует три-меризацию ацетиленов в бензолы. [37]
Следует подчеркнуть, что удаление ацетиленовой связи от конца цепи снижает скорость изомеризации. Tart, алки-ны-3 превращаются в монозамещенные ацетилены значительно медленнее, чем алкины-й. [38]
Избирательному гидрированию, по-видимому, лучше всего поддаются диалкид - [ 1Ь, 168J и диарилацетилены [244], так как в этом случае дальнейшее гидрирование образующихся ояефинов протекает заметно медленнее. Производные этилена, образующиеся из монозамещенных ацетиленов [168, 257], этиаилкарбинолов [105, 242, 246, 253, 254] и других алкинолов [ 97, 224, 227, 249а, 253 ], в большинстве случаев гидрируются с неменьшей скоростью, чем исходные соединения. [39]
Комплекс триалкиламин - третичнобутилборан реагирует с монозамещенными ацетиленами с образованием третично-бутилди ( 1-алкенил) боров. [40]
В первые годы после появления работ Циглера по использованию комплексных катализаторов полимеризации предполагалось, что кислый ацетиленовый водород должен разрушать катализатор. Однако Натта с сотрудниками [28] показали, что монозамещенные ацетилены ( и сам ацетилен) способны полимеризоваться на подобных катализаторах. [41]
Пикон [16] обнаружил, что амид натрия, суспендированный в жидком аммиаке, превращается при действии ацетилена в ацетил. Опыты некоторых исследователей [16, 17] показали, что ацетилениды монозамещенных ацетиленов лучше всего - получаются при действии этих углеводородов на амид натрия в указанных выше условиях. [42]
Для идентификации ацетиленовых углеводородов в настоящее время широко используются спектроскопические методы. Заслуживает внимания хроматографический анализ диацетилена и ацетилена в присутствии монозамещенных ацетиленов. [43]