Cтраница 1
Замещенные ацетилены тримеризуются с хорошим выходом в замещенные бензолы при действии, например, [ ( СбНзЬРЫ ЦСО) ] или некоторых комплексных солей хрома при комнатной температуре. [1]
Замещенные ацетилены в принципе являются предшественниками большого семейства полимеров с сопряженными двойными связями. Среди этих заместителей цианогруппа, например, имеет очень высокий дипольный момент ( 1 3 - 10 - 29 Кл - м) [ П01 ], который будет вызывать сильные искажения в цепи сопряженных связей. Однако влияние заместителей очень часто маскируется другими явлениями, связанными с неконтролируемыми химическими и структурными неоднородностями в материале. [2]
Замещенные ацетилены способны и к сонолпмеркзацшг, что было проверено на смеси полимеров ацетилена, получаемых по реакции Ныолепда; продукты оказались имеющими техническое значение. [3]
Гидратация замещенных ацетиленов всегда приводит к обра - ( ванию кетона, а альдегид получается в единственном случае - ) и присоединении воды к незамещенному ацетилену. [4]
Среди замещенных ацетиленов наиболее подробно исследовалась полимеризация фенилацетилена. Интересные результаты14 получены при изучении радиационной полимеризации фенилацетилена под действием электронов с энергией 1 5 Мэв. Было установлено, что выход полимера увеличивается пропорционально дозе облучения. [5]
Изомеризация дву замещенных ацетиленов и диметилаллена под влиянием металлического натрия и синтез ацетиленкарбоновых кислот. [6]
В случае замещенных ацетиленов было найдено [3], что в этой реакции образуются преимущественно ч с-продукты. [7]
В случае замещенных ацетиленов было найдено [3], что в этой реакции образуются преимущественно чыс-продукты. [8]
Реакция гидрогенизации замещенных ацетиленов высокоселективна в том смысле, что образующийся бутен почти не вступает в дальнейшую реакцию при наличии некоторого количества ацетиленового углеводорода. [9]
Реакции с разнообразными замещенными ацетиленами при 70 - 160 приводят к основным продуктам - либо производным тризамещенных бензолов, либо олигомерам с открытой цепью, состав которых зависит от заместителя. [10]
Работы по гидрированию замещенных ацетиленов представляют значительный интерес для приготовления цис - и транс-олефиновых и насыщенных соединений, однако эти работы слишком обширны, чтобы их можно было цитировать в этой книге. [11]
Особое положение среди замещенных ацетиленов занимает монови-нилацетилен, в котором двойная и тройная связи, способные к реакциям присоединения, находятся в конъюгированном положении. По данным Карозерса и сотрудников [14], моновинилацетилен в присутствии мети-лата натрия присоединяет одну молекулу метилового спирта в положении 1 4 и последующей изомеризацией образовавшегося продукта дает метоксибутин. [12]
Особое положение среди замещенных ацетиленов занимает моновинилацетилен, в котором двойная и тройная связи, способные к реакциям присоединения, находятся в конъюгиро-ванном положении. [13]
При изучении реакций замещенных ацетиленов, содержащих электроотрицательные группы, с металлоорганическими соединениями было показано, что этот процесс часто протекает через стадии анионного присоединения с последующим элиминированием галогена 19 25 25а - Легкость такого замещения при первом рассмотрении зависит, кажется, от легкости присоединения аниона к тройной связи под влиянием второго заместителя. Таким образом, принцип этинологии 24, сходный с винилогией, находит некоторое формальное объяснение. Согласно этому принципу, в таких реакциях, возможно, будут принимать участие те из 1-галогенацети-ленов, заместители которых реагируют без вовлечения в реакцию тройной связи. [14]
Реакция декаборапа с замещенными ацетиленами широко используется при получении производных карбораиа, которые могут служить исходными продуктами для получения термостойких полимеров. Так получают изопроненил карборап по реакции декаборапа в присутствии ацетонптрила с изопропенплацетиленом. [15]