Ацетиленид

Cтраница 1

Образование ацетиленидов характерно лишь для тех производные ацетилена, которые содержат хотя бы 1 водородный атом у любого из углеродных атомов, соединенных тройной связью. [1]

Реакция ацетиленидов с ортомуравьиными эфирами дает ацетали ( ср. [2]

Образование ацетиленидов характерно лишь для тех производных ацетилена, которые содержат хотя бы 1 водородный атом у любого из углеродных атомов, соединенных тройной связью. [3]

Условное изображение связи в системах М - CsX, где X О. N или CR. Показана только я-связь в плоскости кг. Аналогичное перекрывание имеется в плоскости уг. Ср. с описанием связи М - Этилен ( 4. [4]

Большинство комплексных ацетиленидов взрывчато и, как и следовало ожидать, более лабильно, а некоторые легко гидроли-зуются. [5]

Реакция ацетиленидов натрия с первичными алкилгалогенидами ( разд. [6]

Образование ацетиленидов металлов рассматривается в разделах 2 - 5, а продуктов присоединения металлических соединений и производных - в разделах 6 - 10 этой главы. [7]

Осадки ацетиленидов меди, собранные с внутренних поверхностей пружинных трубок 130 манометров, приводились в контакт с ацетиленом при различных давлениях. Ацетилениды, собранные на поверхности фосфористой бронзы, содержащей 93 % меди, показали признаки распада при испытании на удар с нагрузкой 0 5 кгс. [8]

Из ацетиленидов указанных металлов при действии веществ кислотного характера, особенно галоидоводо-родных кислот и сероводорода, выделяется ацетилен. Байер [3] первый использовал раствор цианистого калия для выделения диацетилена из его медной соли. [9]

Возможность получения ацетиленидов указанным способом, повидимому, связана со специфическими свойствами перечисленных выше металлов. Для солей других металлов образование ацетиленидов в водных и спиртовых растворах не происходит. Дюран [1], например, не смог получить осадков ацетиленидов из гидратов окиси свинца, никеля и кобальта в водных щелочных растворах. [10]

Для окисления ацетиленидов меди ( I) в качестве окислителя более эффективен гексацианоферрат ( III) калия Кз [ Ре ( СМ) б ] в ДМЭ или ДМФА. В 1959 г. Эглинтон предложил значительно более удобную модификацию окислительной коиденсации алкинов. Алкин окисляют ацетатом меди ( II) в растворе пиридина при 60 - 70 С. Модификация Эглинтона оказалась чрезвычайно полезной для синтеза макроцикличеких полиинов нз а ю-днииов. [11]

Заметные количества ацетиленидов серебра, меди, ртути получаются при реакции ацетилена с растворами солей металлов. Очищенный от примесей ацетилен и чистые металлы в реакцию практически не вступают. Технический ацетилен, особенно получающийся при карбидном способе производства, содержит в виде примесей фосфористый водород, аммиак, пары воды и др. Сам ацетилен обладает свойствами слабой кислоты. Поэтому при длительном соприкосновении технического ацетилена с металлами возможно образование ацетиленидов. [12]

Окислительное сочетание ацетиленидов меди ( а также ацетиленидов других металлов) следует отличать от реакций олигомеризации, которые алкины претерпевают в присутствии ионов Си в кислой среде. [13]

Обычно взаимодействие ацетиленидов меди с нуклеофильными реагентами осуществляют в среде пиридина или диметилформамида, реже - в среде анизола, однако ацилирование ацетиленидов меди хлорангидридами в этих растворителях не протекает. Так, при взаимодействии фенилацетиленида меди с бензоилхлоридом или терефталилхлоридом в пиридине образуется растворимый комплекс, который при разложении водой выделяет исходный ацет иленид меди. Те же результаты были получены при взаимодействии ацетиленидов меди с ацетилхлоридом. [14]

При действии ацетиленидов лития и натрия в жидком аммиаке на хлористый бензил вместо ожидаемого бензил-ацетилена были выделены CflH СН ( СН. [15]

Страницы: 1 2 3 4