Cтраница 3
Фильтровальную бумагу с остатками ацетиленидов металлов - серебра и меди ( I) - обливают концентрированной соляной кислотой для уничтожения ацетиленидов. Ацетилениды нельзя доводить до полной сухости, особенно большая осторожность требуется при работе с ацетиленидом серебра. [31]
Рост цепи сопровождается накоплением ацетиленидов меди, причем не исключается частичное замещение водородов концевой эти-нильной группы на атом меди и образование межмолекулярных комплексов за счет взаимодействия соли меди с макромолекулами полиацетилена. Эти побочные процессы препятствуют росту цепи и образованию высокомолекулярных полимеров. Для превращения низкомолекулярных ацетиленидов в полиацетилены проводят дополнительное окисление реакционной смеси водным раствором ферроцианида калия или другим окислителем. [32]
Важной реакцией является конденсация ацетиленидов натрия, кальция или магния с альдегидами и кетонами по Фаворскому. В данном случае промежуточным продуктом является анион алкина. [33]
Этинилсиланы легко получают взаимодействием ацетиленидов магния, лития или калия с хлорсиланами. [34]
Впервые проведена реакция ацшшрования ацетиленидов меди хлор ангидридами ароматических кислот при последовательном воздействии сначала триэтиалмина, а затем пиридина, взятых ( каждый) в двойном молярном избытке по отношению к ацетвлениду. [35]
Диэтилкетон при конденсации с ацетиленидом натрия в среде жидкого аммиака образует после гидролиза соединение, гидратация которого в присутствии сульфата ртути дает вещество I. [36]
При взаимодействии тридецилбромида с ацетиленидом натрия образуется пентадецин-1, который после присоединения ортомуравьиного эфира и гидролиза превращается в гексадецин-2 - аль-1. Конденсация этого альдегида с нитроэтанолом в присутствии карбоната натрия дает смесь трео - и эритро-изомеров, которую разделяют кристаллизацией. Восстановление эрытро-изомера сначала цинком в соляной кислоте, а затем литийалюминийгидридом или на катализаторе Линдлара дает два изомерных ( цис - и транс -) rac - 4-сфингенина. Аналогично из трео-изо - 1мера, применяя амальгаму алюминия и LiAlH4 или каталитическое гидрирование, получают цис - и гранс-трео-изомеры 4-сфингенина. [37]
Алифатические альдегиды реагируют с ацетиленидом меди, кетоны - с ацетиленом в присутствии КОН. Этот процесс катализируется и основаниями, и кислотами. [38]
Высказано предположение о комплексно-полимерном строении ацетиленидов, подтвержденное данными инфракрасной спектроскопии. Естественно, что дизамещенные ацетилена не дают этой реакции, используемой для очистки от примесей высших однозамещенных ацетилена. [39]
Высказано предположение о комплексно-полимерном строении ацетиленидов, подтвержденное данными инфракрасной спектроскопии. Естественно, что дизамещенные ацетилена не дают этой реакции, используемой для очистки от примесей высших однозамещен-ных ацетилена. [40]
В работе [13.14] определены свойства ацетиленидов меди, образовавшихся на поверхности меди, бронзы и мельхиора. Осадки ацетиленидов меди, собранные с внутренних поверхностей пружинных трубок 130 манометров, подвергали контакту с ацетиленом при различных давлениях. [41]
При конденсации винилалли лкетонов с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке первоначально происходит изомеризация исходных винилаллилкетонов в дивинилкетоны, а затем конденсация последних с ацетиленом. [42]
Примером служит взаимодействие р-ионона с ацетиленидом лития, приводящее к этинил-р-ионолу. [43]
Первоначально ими в реакциях с ацетиленидом натрия использовались дорогостоящие йодистые алкилы. Позднее было найдено, что для этой цели вполне пригодны болкн доступные алкилбромиды. Меньшее применение и до сих пор находят хлорпргшзвод-иые, поскольку образующиеся моиозамслценные ацетилены часто имеют темиеуштуры кипения весьма близкие: к ним, что затрудняет разделение исходных и конечных продуктов. В последнее время все большее использование находят разнообразные эфиры арилсулъфокислот - В CIL; - О - SCb Аг, легко получающиеся при обработке спиртов хлорал-гидридами этих кислот в присутствии оснований. [44]
Их получение по реакции нуклеофильного присоединения ацетиленидов по карбонильной группе альдегидов и кетонов - это настолько хорошо отработанный метод, что можно уверенно относить пропаргиловные спирты 134 любых структурных типов к разряду легко доступных соединений. [45]