Cтраница 2
Никель не образует ацетиленидов. [16]
Когда поглощение растворителем ацетиленидов превышает количества, приведенные в табл. 41, осаждаются соответствующие ацетилени-ды меди. Осаждение ацетиленидов меди недопустимо вследствие взрывоопасное этих соединений. [17]
Гладко проходит образование висмуторганических ацетиленидов [4, 13] из галогенидов диарилвисмута и ацетиленидов натрия. [18]
Относящиеся к типу ацетиленидов соединения серебра и одновалентной меди очень легко получаются при пропускании ацетиленовых углеводородов через аммиачные растворы окиси серебра или закиси меди. Серебряные соединения обладают очень слабой желтой окраской, соединения же закиси меди - мясо-красного цвета. Такие соединения при действии соляной кислоты или, еще легче, при нагревании с цианистым калием выделяют свободные углеводороды. [19]
![]() |
Схема гидрохлорирования вииилацетилеиа. [20] |
Для предотвращения образования взрывоопасных ацетиленидов меди в линию поступления винилаце-тилена подается соляная кислота. [21]
Синтез же таким путем замещенных ацетиленидов нерационален из-за потери третьей части исходного терминального алкина вследствие его восстановления и в связи с загрязнением образующимся алкеном продуктов последующего алкилирования ацетиленида. Более удобным методом в этом случае представляется реакция обмена между терминальным алкином и амидом щелочного металла. Так как аммиак является существенно более слабой кислотой, чем алкины-1, образование ацетиленидов проходит до конца и, как правило, с количественным выходом. [22]
Относящиеся к типу ацетиленидов соединения серебра и одновалентной меди очень легко получаются при пропускании ацетиленовых углеводородов через аммиачные растворы окиси серебра или закиси меди. Серебряные соединения обладают очень слабой желтой окраской, соединения же закиси меди - мясо-красного цвета. Такие соединения при действии соляной кислоты или, еще легче, при нагревании с цианистым калием выделяют свободные углеводороды. [23]
В отличие от ацетиленидов щелочных и щелочноземельных металлов ацетилениды меди и серебра устойчивы к действию воды и разрушаются с выделением ацетилена только при действии сильных кислот. В то же время они в сухом виде неустойчивы и взрываются при нагревании, трении и ударе. [24]
Реакции оксокеталей с ацетиленидом лигия приводят к этинилкарбино-лам. [25]
Реакция хинонов с ацетиленидом лития приводит к лучшему выходу и более чистым соединениям, чем при использовании ацетнленида натрия. [26]
Реакция формальдегида с ацетиленидом натрия при температуре кипения аммиака проходит с образованием пропаргилового спирта ( 11 - 18 %); при - 65 С в течение 17 час. Натриевые производные алкилацетиленов реагируют и в эфирной среде. [27]
В реакцию с ацетиленидом натрия была введена также и левулиновая кислота. [28]
Медь образует различные формы ацетиленидов, некоторые из них взрываются даже от слабого удара. Правда, количества ацетиленидов, случайно образующихся при работе с ацетиленом, малы. Однако если ацетиленид меди взрывается в сосуде, содержащем ацетилен под давлением, при его разложении достигаются температуры достаточно высокие, чтобы инициировать взрыв ацетилена. [29]
Для некоторых металлов образованию ацетиленидов, повидимому, препятствуют побочные реакции. Так, реакции, при которых можно было бы ожидать образования ацетиленида меди, дают диацетилен и соль меди; аналогично, вероятно, ведут себя и другие металлы. [30]