Cтраница 1
Ацетилениды натрия и магния находят применение в различных синтезах. Упомянутый ранее карбид кальция по своему строению также является ацетиленидом. [1]
Ацетилениды натрия и магния применяют в различных синтезах. [2]
Ацетиленид натрия, приготовленный описанными методами, представляет собой хрупкое кристаллическое вещество белого или желтоватого цвета. Он бывает окрашен в серый цвет, если исходный амид натрия содержит железо. Он медленно расплывается на влажном воздухе, но в сухом воздухе при комнатной температуре устойчив. Двузамещенный ацетиленид натрия по внешнему виду похож на моноацетиленид. [3]
Ацетиленид натрия в жидком аммиаке реагирует с альдегидами и кетонами с образованием алкоксидов, гидролизом которых получают соответствующие ацетиленовые спирты. [4]
Ацетиленид натрия получается при добавлении раствора натрия в жидком аммиаке с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси не было избытка растворенного натрия. Избыток натрия вызывает появление голубой окраски. [5]
Ацетиленид натрия применяется либо в виде суспензии в эфире, либо в растворе жидкого аммиака - единственной среде, где он заметно растворим. [6]
Ацетиленид натрия реагирует с эпихлоргидрином в жидком аммиаке с образованием этинилэтиленового первичного спирта-пентенинола. [7]
Ацетиленид натрия обычно применяют в виде раствора в жидком аммиаке или реже в виде суспензии в органическом растворителе. Реакция галоидных алкилов с ацетиленидом натрия обычно сильно экзотермична, и поэтому прибавление должно вестись очень медленно или охлаждение должно быть доведено до - 50 С. Реакционную смесь затем перемешивают в течение некоторого периода времени, обычно достаточно 3 - 4 часа. Непрерывное и медленное пропускание ацетилена в течение этого периода несколько повышает выход конечного продукта. [8]
Ацетиленид натрия приготовляют методом титрования, при котором отсутствует избыток ацетилена. Конденсация с йодистым и-пропилом приводит к пентину-1. Этот углеводород не изолируют, а превращают в момент образования в натриевое производное прибавлением рассчитанного количества амида натрия в жидком аммиаке; это может быть сделано количественно благодаря отсутствию избытка ацетилена. Полученный натрийпентин вступает в реакцию с одним эквивалентом 1-хлор - 4-бромбутана. [9]
Ацетиленид натрия приготовляют из 29 г ( 1 25 г-атома) натрия в 1 5 л жидкого аммиака обычным путем. Диметоксибута-нон - 2 ( 1 моль, 132 г) разбавляют тремя объемами эфира и при хорошем перемешивании прибавляют к ацетилениду натрия. [10]
Эпигалогенгидрины гладко присоединяют ацетиленид натрия. [11]
Для препаративных целей ацетиленид натрия легче получается при пропускании сухого ацетилена в голубой раствор металлического натрия в жидком аммиаке до обесцвечивания. Выделяющийся при этом водород восстанавливает треть ацетилена в этилен. Эту побочную реакцию можно устранить, приготовляя сначала раствор амида натрия NaNH2 обработкой раствора натрия в аммиаке каталитическими количествами азотнокислого железа пли хлорного железа. В этот раствор вводят затем ацетилен или одпозамещенпые ацетилены RCCH, которые реагируют аналогичным образом. Полученные при этом аммиачные растворы ацетиленида натрия используют непосредственно в синтезах. [12]
Если хотят выделить сухой ацетиленид натрия в чистом состоянии, то прибор разбирают. Одновременно открывают только одно горло колбы. Все три горла колбы закрывают резиновыми пробками, одна из которых снабжена трубкой диаметром 4 - 6 мм для присоединения к вакуумной линии. Колбу отъединяют и помещают в теплое место. Аммиак улетучивается в течение ночи через трубку, небольшой диаметр которой позволяет свести к минимуму попадание в реакционную колбу влажного воздуха. Затем в течение 10 мин. Хрупкую порошкообразную массу ацетиленида размельчают с помощью грубо отточенной деревянной палочки, которую вводят через среднее горло колбы. При этом через боковое отверстие впускают сухой воздух или азот, для того чтобы не допустить попадания влаги в колбу с ацетиленидом. Затем снова включают вакуум на один или несколько часов. Последние следы аммиака трудно извлечь; процесс можно ускорить осторожным нагреванием до 50 - 60 во время откачивания. Продукт ( в виде отдельных кусочков и порошка) извлекают из колбы, в которой снова можно вести реакцию, не отмывая ее. [13]
Какое соединение образуется, если ацетиленид натрия, полученный из н-амилацетилена, подвергнуть действию диметил-сульфата. [14]
По данным Ратледжа [75], ацетиленид натрия пе реагирует с бромистыми алкилами в среде тетрагидрофурана; автор указал на возможность применения диметилформамида, диметилацетамида и гексаметилфосфортриамида ( НМРТ [ ( CH3) 2N ] 3PO), однако исследовал лишь первый из растворителей. [15]